トリフルオロメチル化剤の開発とタンパク質表面におけるシステイン残基の特異的反応

三氟甲基化剂的开发及蛋白质表面半胱氨酸残基的特异性反应

• 批准号: 09J09803
• 负责人: 則竹 瞬
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Nagoya Institute of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09J09803/
• 关键词: フッ素; トリフルオロメチル化反応; 求電子的; 炭素-炭素結合形成; 分子内環化反応; 不斉トリフルオロメチル化反応; 不斉第四級炭素

近年,含フッ素有機化合物が医農薬の分野で注目を集めており,中でもトリフルオロメチル基を有する有機化合物は重要なターゲット分子である。しかし直接的なトリフルオロメチル化法の報告例は少なく実用的な方法には程遠い。そこで我々はYagupolskii-梅本タイプ試薬の拡張版である,ベンゾチオフェン骨格を有する求電子的トリフルオロメチル化試薬を開発したので報告する。トリフルオロメチル化試薬はortho-ethynylaryltrifluromethylsulfanを基質として用い,トリフルオロメタンスルホン酸を添加剤として用いることにより分子内環化反応が進行し,目的のベンゾチオフェン骨格を有するトリフルオロメチル化試薬を得ることに成功した。本試薬を用いてβ-ケトエステルやジシアノアルキリデンに対するトリフルオロメチル化反応を検討したところ特に懸案であった鎖状のβ-ケトエステルに対して高い反応活性を示した。さらに試薬の2位の置換基の影響を調べたところシクロプロピル基を有する試薬の反応性が特に高いことが分かった。また試薬の2位に(+)-カンファーから誘導したキラルな置換基を導入し,キラル試薬を用いたエナンチオ選択的トリフルオロメチル化反応も検討したので報告する。

In recent years, including フ ッ element organic compounds が medical farmers 薬 の eset で attention を set め て お り, in で も ト リ フ ル オ ロ メ チ ル を has an す る は important organic compounds な タ ー ゲ ッ ト molecular で あ る. <s:1> な <s:1> ロメチ ロメチ ロメチ ロメチ process of <s:1> report examples few なく practical な method に cheng yuan な. そ こ で I 々 は Yagupolskii - mebane タ イ プ try 薬 の company, zhang version で あ る, ベ ン ゾ チ オ フ ェ ン bone を have す る for electronic ト リ フ ル オ ロ メ チ ル turn try 薬 を open 発 し た の report で す る. ト リ フ ル オ ロ メ チ ル turn try 薬 は ortho - ethynylaryltrifluromethylsulfan を matrix と し て in い, ト リ フ ル オ ロ メ タ ン ス ル ホ ン acid を add tonic と し て in い る こ と に よ り molecular inner ring is changed the 応 し が, purpose の ベ ン ゾ チ オ フ ェ ン bone を have す る ト リ フ The trial of the drug を is る とに とに is successful た た. Try this 薬 を with い て beta ケ ト エ ス テ ル や ジ シ ア ノ ア ル キ リ デ ン に す seaborne る ト リ フ ル オ ロ メ チ ル turn against 応 を beg し 検 た と こ ろ, に unsolved で あ っ た lock の beta ケ ト エ ス テ ル に し seaborne て high い reverse 応 を shown し た. Try さ ら に 薬 の two の replacement base の influence を adjustable べ た と こ ろ シ ク ロ プ ロ ピ ル を has an す る try 薬 の anti 応 が に especially high い こ と が points か っ た. Try ま た 薬 の two に (+) - カ ン フ ァ ー か ら induced し た キ ラ ル な replacement base を import し, キ ラ ル try 薬 を with い た エ ナ ン チ オ sentaku of ト リ フ ル オ ロ メ チ ル turn against 応 も beg し 検 た の report で す る.

项目成果

Enantioselective electrophilic trifluoromethylation of β-ketoesters with Umemotoreagents induced by chiral guanidines

手性胍诱导的 Umemoto 试剂对 β-酮酯的对映选择性亲电三氟甲基化

• 发表时间: 2010
• 作者: 柴田哲男;則竹瞬;Andrej Matsnev;柴田哲男;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;格口渉;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬
• 通讯作者: 則竹瞬

新型Yagupol'skii-梅本タイプトリフルオロメチル化試薬の合成と反応

新型Yagupolskii-Umemoto型三氟甲基化试剂的合成与反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 柴田哲男;則竹瞬;Andrej Matsnev;柴田哲男;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;格口渉;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;格口渉;則竹瞬;則竹瞬
• 通讯作者: 則竹瞬

不斉非対称化反応を用いる光学活性α-トリフルオロメチルマロン酸類の合成

不对称去对称反应合成光学活性α-三氟甲基丙二酸

• 发表时间: 2011
• 作者: 柴田哲男;則竹瞬;Andrej Matsnev;柴田哲男;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬
• 通讯作者: 則竹瞬

Development of Asymmetric Electrophilic Trifluoromethylation Reaction

不对称亲电三氟甲基化反应的进展

• 发表时间: 2009
• 作者: 柴田哲男;則竹瞬;Andrej Matsnev;柴田哲男;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;格口渉;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;格口渉;則竹瞬;則竹瞬;格口渉;則竹瞬
• 通讯作者: 則竹瞬

新型Yagupol'skii-梅本タイプ試薬の開発:トリフルオロメタンスルホン酸を用いたorth-Ethynylaryltrifluoromethylsulfanの分子内環化反応

新型Yagupolskii-Umemoto型试剂的开发：使用三氟甲磺酸的邻乙炔基芳基三氟甲基硫烷的分子内环化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 柴田哲男;則竹瞬;Andrej Matsnev;柴田哲男;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;Wataru Kakuguchi;則竹瞬;格口渉;則竹瞬
• 通讯作者: 則竹瞬