Katalytische Zyklen der Photoionisierung von Übergangsmetallkomplexen mit MLCT-Anregungszuständen

MLCT激发态过渡金属配合物光电离的催化循环

• 批准号: 5385820
• 负责人: Professor Dr. Martin Goez
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsbereich Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2003
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2002-12-31 至 2008-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5385820?language=en
• 关键词: Katalytische; Zyklen; der; Photoionisierung; von

Das hydratisierte Elektron ist ein wichtiges Intermediat in der Strahlenchemie mit entsprechender biologischer Relevanz; durch Photoionisierung kann es auch mit Licht des UV-Bereichs gebildet werden. Das vorliegende Projekt verfolgt die Hypothese, dass eine vorausgehende Ladungstrennung die Photoionisierung erleichtert. In dieses Konzept fügen sich Übergangsmetallkomplexe mit MLCT-Anregungszuständen ("metal-to-ligand charge transfer") ein, weil bei ihnen nach der Anregung ein Elektron vom Zentralatom auf einen Liganden übergeht und sich aus dem resultierenden formalen Radikalanion durch ein weiteres Photon leicht herausschlagen lassen sollte. Typische Vertreter sind 1,2-Diiminkomplexe des Ruthenium (II) odder Rhenium (I). Wie wir in Voruntersuchungen fanden, können diese Photoionisierungen im UV-A als katalytische Zyklen verlaufen, bei denen der nach der Photoionisierung vorhandene oxidierte Komplex in einer weiteren Photoreaktion Wasser oxidiert und dabei den MLCT-Anregungszustand des Ausgangsmaterials zurückbildet. Nachdem das hydratisierte Elektron Wasser zu Wasserstoff reduzieren kann, besteht somit ein Bezug zur photochemischen Solarenergiespeicherung. Wir wollen in diesem Projekt beide Teilschritte dieser katalytischen Zyklen im Detail studieren. Der Mechanismus der photochemischen Wasseroxidation soll aufgeklärt werden, und durch Variation der Komplexe, vor allem der Liganden, sollen die strukturellen und elektronischen Faktoren, die die Effizienz des eigentlichen Photoionisierungsschrittes bestimmen, untersucht werden.

电子水化是一种与生物学有关的光化学中间体，也可以通过光电离产生韦尔登光。这一假设的前提是，光离子化的强度会减弱。In dieses Konzept fügen sich Übergangsmetallkomplexe mit MLCT-Anregungszuständen（“metal-to-ligand charge transfer”）ein，weil bei ihnen nach der Anregung ein Elektron vom Zentralatom auf einen Liganden übergeht und sich aus dem resultierenden formalen Radikalanion durch ein weiteres Photon leicht herausschlagen lassen sollte.典型的络合物是钌（II）或铼（I）的1，2-二亚胺络合物。在紫外光照射下的光离子化反应是一种催化反应，在光离子化反应中，光离子化反应是一种复杂的氧化反应，在瓦塞尔氧化反应中，光离子化反应是一种催化反应，在MLCT-氧化剂中，光离子化反应是一种催化反应。随后，电子瓦塞尔的水合作用可以减少水的消耗，最好是对太阳能光化学反应的影响。我们将在这个项目中进行详细的研究。光化学水氧化反应的机理可通过韦尔登，并通过复合物的变化，通过配体、结构和电子反应，确定本征光离子化反应的效果，可通过韦尔登。