Katalytische Zyklen der Photoionisierung von Übergangsmetallkomplexen mit MLCT-Anregungszuständen

MLCT激发态过渡金属配合物光电离的催化循环

基本信息

批准号：
5385820
负责人：
Professor Dr. Martin Goez
金额：
--
依托单位：
Arbeitsbereich Organische Chemie
依托单位国家：
德国
项目类别：
Research Grants
财政年份：
2003
资助国家：
德国
起止时间：
2002-12-31 至 2008-12-31
项目状态：
已结题

来源：
https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5385820?language=en
关键词：
Katalytische Zyklen der Photoionisierung von

项目摘要

Das hydratisierte Elektron ist ein wichtiges Intermediat in der Strahlenchemie mit entsprechender biologischer Relevanz; durch Photoionisierung kann es auch mit Licht des UV-Bereichs gebildet werden. Das vorliegende Projekt verfolgt die Hypothese, dass eine vorausgehende Ladungstrennung die Photoionisierung erleichtert. In dieses Konzept fügen sich Übergangsmetallkomplexe mit MLCT-Anregungszuständen ("metal-to-ligand charge transfer") ein, weil bei ihnen nach der Anregung ein Elektron vom Zentralatom auf einen Liganden übergeht und sich aus dem resultierenden formalen Radikalanion durch ein weiteres Photon leicht herausschlagen lassen sollte. Typische Vertreter sind 1,2-Diiminkomplexe des Ruthenium (II) odder Rhenium (I). Wie wir in Voruntersuchungen fanden, können diese Photoionisierungen im UV-A als katalytische Zyklen verlaufen, bei denen der nach der Photoionisierung vorhandene oxidierte Komplex in einer weiteren Photoreaktion Wasser oxidiert und dabei den MLCT-Anregungszustand des Ausgangsmaterials zurückbildet. Nachdem das hydratisierte Elektron Wasser zu Wasserstoff reduzieren kann, besteht somit ein Bezug zur photochemischen Solarenergiespeicherung. Wir wollen in diesem Projekt beide Teilschritte dieser katalytischen Zyklen im Detail studieren. Der Mechanismus der photochemischen Wasseroxidation soll aufgeklärt werden, und durch Variation der Komplexe, vor allem der Liganden, sollen die strukturellen und elektronischen Faktoren, die die Effizienz des eigentlichen Photoionisierungsschrittes bestimmen, untersucht werden.

The MLCT-Anregngszuständen ("metal-to-ligand charge transfer") ein, weil bei ihnen nach der Anregung ein Elektron vom Zentralatom auf einen Liganden übergeht und sich aus dem resultierenden formalen Radikalanion durch ein weiteres Photon leicht herausschlagen lassen sollte.典型vertreter信号1,2-DiiminkoMplexe desuthenium（ii）odder rhenium（i）。 KönnenVoruntersuchungen Fanden的Wie Wir Diese diese photoionisierungen im UV-a als als katalytische zyklen verlaufen，bei denen denen denen der nach der der nach der der photoionisierung vorhandene氧化氧化物氧化氧化Ausgangsmaterialszurückbildet。 NACHDEM DAS HYDRATISIERTE ELEKTRON WASSER ZU WASSERSTOFF REDUZIEREN KANN，BESTEHT SOMIT EIN EIN BEZUG ZUG ZUG ZUG Zur photochemischen solarenergiespeicherung。 diesem projekt beide teilschritte中的wir狼是最好的。最好的最好，不合时宜，失败，失败，失败和失败。