Umwandlungen von Radikalionenpaaren im Käfig untersucht durch Photo-CIDNP-Spektroskopie

通过光 CIDNP 光谱研究笼中自由基离子对的转变

• 批准号: 5429176
• 负责人: Professor Dr. Martin Goez
• 金额: --
• 依托单位: Arbeitsbereich Organische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2007-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5429176?language=en
• 关键词: Umwandlungen; von; Radikalionenpaaren; im; fig

Radikalenpaare sind wichtige Intermediate. Ihre Reaktionen während Bestehends einer Spinkorrelation bezeichnet man als Käfigreaktionen. Dieses Projekt untersucht solche Käfigumwandlungen von Radikalionenpaaren, die zu anderen Radikal(ionen)paaren oder Biradikalen führen. Experimentelle Methode ist die Photo-CIDNP-Spektroskopie. Sie benutzt Kernspins als Sonden, die weder Energetik noch Kinetik einer Reaktion beeinflussen, und liefert daher Informationen, die in anderer Weise unzugänglich sind. Ihre besondere Stärke liegt in komplexen Reaktionssystemen, wo sie es erlaubt, einzelne Schritte kinetisch zu isolieren und ihre Geschwindigkeiten auf einer Zeitskala größer ungefähr 100 ps zu messen. Das Projekt nutzt aus, dass sich chemisch grundverschiedene Mechanismen in Hinblick auf die CIDNP-Effekte völlig gleich verhalten können, hier: sensibilisierte Wasserstoffabstraktionen aus aliphatischen Aminen und Sulfiden gegenüber ionischen Photocycloadditionen. Zwischen den Schlüsselschritten bei beiden Reaktionen, der Deprotonierung eines Radikalkations durch ein Radikalanion im Käfig bzw. der Biradikalbildung aus einem Radikalionenpaar, besteht eine exakte Analogie der CIDNP-Kinetik. Dasselbe gilt für vorgelagerte Umwandlungen der Radikalkationen im Käfig, im ersten Fall Assoziation mit einem diamagnetischen Molekül, im zweiten Fall Austausch oder Isomerisierung. Für die Schlüsselschritte soll der Zusammenhang zwischen Thermodynamik und Kinetik im Detail studiert werden; bei den vorgelagerten Umwandlungen sollen neben der Kinetik die Auswirkungen auf den Gesamtmechanismus untersucht werden.

Radikalenpaare sind wichtige 中级。 Ihre Reaktionen während Bestehends einer Spinkorrelation bezeichnet man als Käfigreaktionen.该项目涉及Radikalionenpaaren 的Käfigumwandlungen、die zu anderen Radikal(ionen)paaren 或 Biradikalen führen。实验方法是 Photo-CIDNP-Spektroskopie。 Sie benutzt Kernspins as Sonden, die weder Energetik noch Kinetik einer Reaktion beeinflussen, and liefert daher Informationen, die in anderer Weise unzugänglich sind.在复杂的反应系统中，我们会发现，在单独的运动中，在不同的情况下，运动和风速会在 100 秒内发生。 Das Projekt nutzt aus, dass sich chemisch grundverschiedene Mechanismen in Hinblick auf die CIDNP-Effekte völlig gleich verhalten können, hier: sensibilisierte Wasserstoffabstraktionen aus aliphatischen Aminen und Sulfiden gegenüber ionischen Photocycloadditionen. Zwischen den Schlüsselschritten beiden Reaktionen, der Deprotonierung eines Radikalkations durch ein Radikalanion im Käfig bzw. der Biradikalbildung aus einem Radikalionenpaar, besteht eine exakte Analogie der CIDNP-Kinetik。 Dasselbe 镀金于 Käfig 中的 Radikalkationen 的 Umwandlungen der Radikalkationen，这是秋季协会与 einem diamagnetischen Molekül，im zweiten Fall Austausch 或 Isomerisierung。 Für die Schlüsselschritte soll der Zusammenhang zwischen Thermodynamik und Kinetik im Detail Studiert werden;在运动过程中，运动的动力必须是在整体机制下才能实现的。