Umwandlungen von Radikalionenpaaren im Käfig untersucht durch Photo-CIDNP-Spektroskopie

RADKALENPAE Sind Wichtige Intermediate。这是一件很重要的事情，因为它是一个很好的人。他说：“这是一件很重要的事情，我不能接受。实验方法是照相-CIDNP-Spektroskopie。Sie benutzt Kernspin ALS Sonden，die Weder Energetik noch Kinetik einer Reaktion beeflflussen，and liefert Daher Informationen，in ander Weise unzugingglich Sind.它在komplexen reaktions ssystem en，wo se es erlabt，einzelne schritte kinetisch zu isolieren和ihre Geschwindigkeiten auf einer Zeitskala gröber er ungefähr 100 ps zu Messen中是最好的。在Hinblick auf die CIDNP-Effekte völlig gleich verhalten könnnen，这里：敏感的Wasserbilisierte Wasserstoffabstraktionen Aus aliphatischen Aminen and Sulfiden gegenüber ION ischen Photoloop Additionen。他说：“这是一项非常重要的工作，因为它是一项重要的工作。”您的位置：我也知道>地区>德国东部地区>L，我是世界上最大的城市之一。我们详细地研究了Zusammenang zwitchen热力学和运动的具体情况，以及Auswirkungen Auswirkungen auf den Gesamtmachismus untersuthden的工作原理。

Radikalenpaare sind wichtige Intermediate. Ihre Reaktionen während Bestehends einer Spinkorrelation bezeichnet man als Käfigreaktionen. Dieses Projekt untersucht solche Käfigumwandlungen von Radikalionenpaaren, die zu anderen Radikal(ionen)paaren oder Biradikalen führen. Experimentelle Methode ist die Photo-CIDNP-Spektroskopie. Sie benutzt Kernspins als Sonden, die weder Energetik noch Kinetik einer Reaktion beeinflussen, und liefert daher Informationen, die in anderer Weise unzugänglich sind. Ihre besondere Stärke liegt in komplexen Reaktionssystemen, wo sie es erlaubt, einzelne Schritte kinetisch zu isolieren und ihre Geschwindigkeiten auf einer Zeitskala größer ungefähr 100 ps zu messen. Das Projekt nutzt aus, dass sich chemisch grundverschiedene Mechanismen in Hinblick auf die CIDNP-Effekte völlig gleich verhalten können, hier: sensibilisierte Wasserstoffabstraktionen aus aliphatischen Aminen und Sulfiden gegenüber ionischen Photocycloadditionen. Zwischen den Schlüsselschritten bei beiden Reaktionen, der Deprotonierung eines Radikalkations durch ein Radikalanion im Käfig bzw. der Biradikalbildung aus einem Radikalionenpaar, besteht eine exakte Analogie der CIDNP-Kinetik. Dasselbe gilt für vorgelagerte Umwandlungen der Radikalkationen im Käfig, im ersten Fall Assoziation mit einem diamagnetischen Molekül, im zweiten Fall Austausch oder Isomerisierung. Für die Schlüsselschritte soll der Zusammenhang zwischen Thermodynamik und Kinetik im Detail studiert werden; bei den vorgelagerten Umwandlungen sollen neben der Kinetik die Auswirkungen auf den Gesamtmechanismus untersucht werden.