Study of asymmetric total synthesis of nakadomarin A

nakadomarin A的不对称全合成研究

• 批准号: 21790012
• 负责人: INAGAKI Fuyuhiko
• 金额: $ 2.75万
• 依托单位: Kanazawa University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2009
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2009 至 2010
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-21790012/
• 关键词: 有機化学; ナカドマリンA; Pauson-Khand 反応; 天然物合成; アレン; Pauson-Khand; Pauson-Khand反応

We completed the total synthesis of (+)-nakadomarin in a highly stereoselectve manner from the commercially available L-pyroglutamic acid. The most significant point of this synthesis involves the intramolecular Pauson-Khand reaction between the alkyne and N-protected-dihydropyrrole functionalities, which enabled us to construct the diazatricyclo[6.4.0.0^<1,5>]dodcadienone product. This reaction was also useful for the short-step synthesis of (±)-meloscine. In addition, we succeeded to extend the application of the rhodium catalyzed Pauson-Khand type reaction of allenenes for the construction of bicyclo[4.3.0] skeletons containing quaternary carbon at the ring juncture. This method provided a new procedure for the construction of the tricyclo[6.4.0.0^<1,5>]dodecenone framework in a satisfactory yield.

我们以高度立体选择性的方式从市售的L-焦谷氨酸完成了(+)-nakadomarin的全合成。该合成最重要的一点涉及炔烃和 N-保护的二氢吡咯官能团之间的分子内 Pauson-Khand 反应，这使我们能够构建二氮杂三环[6.4.0.0^<1,5>]十二卡二烯酮产物。该反应对于 (±)-meloscine 的短步合成也很有用。此外，我们成功地扩展了铑催化的丙二烯Pauson-Khand型反应在环连接处含有季碳的双环[4.3.0]骨架的构建中的应用。该方法为构建三环[6.4.0.0^<1,5>]十二烯酮骨架提供了一种新的方法，收率令人满意。

项目成果

Org.

组织。

• 发表时间: 2011
• 期刊: Chem. 7
• 作者: Inagaki;F.;Itoh;N.;Hayashi;Y.,Matsui;Y.;Mukai;C.,Beilstein J.
• 通讯作者: C.,Beilstein J.

Pauson-Khand反応を活用した効率的な多環状天然物の合成; (+)-ナカドマリンA及びメロシンの全合成

利用Pauson-Khand反应高效合成多环天然产物；(+)-nakadomin A和merosin的全合成

• 发表时间: 2010
• 作者: Yasunari Otsuka;Takashi Kozaka,Fuyuhiko Inagaki;Chisato Mukai;稲垣冬彦
• 通讯作者: 稲垣冬彦

J.Org.

J.Org。

• 发表时间: 2009
• 期刊: Chem 74
• 作者: Aburano;D.;Inagaki;F.;Tomonaga;S.,Mukai;C.
• 通讯作者: C.

多重結合の特性な活用した分子内環化反応とその応用

利用多重键特性的分子内环化反应及其应用

• 发表时间: 2010
• 作者: 稲垣冬彦;高橋康仁;小川久美子;成田集;向智里;稲垣冬彦
• 通讯作者: 稲垣冬彦

多置換型ビスアレンを用いたRh(I)触媒分子内Pauson-Khand型反応の開発

使用多取代双芳烃开发 Rh(I) 催化的分子内 Pauson-Khand 型反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 稲垣冬彦;高橋康仁;小川久美子;成田集;向智里
• 通讯作者: 向智里