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環状ニッケル錯体を鍵とするアルデヒドへの炭素－水素結合付加反応

使用环状镍络合物对醛进行碳氢键加成反应

基本信息

批准号：
10J00523
负责人：
星本陽一
金额：
$ 1.34万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2012
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、環状ニッケル錯体を鍵中間体とするアルデヒドの新規分子変換法の開発を目的としている。昨年度までの成果として、環状ニッケル錯体を鍵中間体としたアルデヒドとアルケンのヒドロアシル化反応の開発を行ってきた。本年度は、主に、量論反応や反応速度論を用いた機構解明を行った。これまでに報告されてきたアルケンの分子内ヒドロアシル化反応は、積極的な研究開発と応用がされてきたにも関わらず、鍵中間体である金属アシル種からの脱カルボニル反応を完全に抑制することが出来なかった。そもそも、ヒドロアシル化反応の歴史は、脱カルボニル反応をいかにして抑制するか、そのための新反応開発にそって発展してきた。しかしながら現在においても、脱カルボニルを完全に抑制できる反応系の開発は達成されていない。本研究では、0価ニッケル上でアルケンとアルデヒドが酸化的環化することにより生じる環状ニッケル錯体が、ヒドロアシル化反応における新規の触媒になることを見出した。本触媒系は、金属アシル種を経由しない反応系であるため、脱カルボニル反応を完全に抑制することが出来る初めての触媒系である。基質適用範囲も広く、従来のヒドロアシル化反応では難しかった六員環環状ケトンの合成も達成することが出来た。量論反応により、本反応の鍵中間体である環状ニッケル錯体を単離し、構造決定を行った。更に、単離した環状錯体を用いて確かに触媒反応条件下において生成物の環状ケトンが得られることを確認した。また、反応速度論に関する実験結果、および重水素標識実験の結果からも、環状ニッケル錯体経由で反応が進行していることを確認した。これらの結果は、ヒドロアシル化反応の開発において、反応系の新たな設計指針を与えるものであり大変意義深い。

The purpose of this study is to introduce the molecular law for the purpose of establishing a new law in the wrong body of the environment. In the last year, the results of the competition and the environmental information system were reviewed. In the system, there was a negative impact on the development of the environmental protection system. In the current year, the speed of the counter-reaction will be explained by the organization of the organization. In the course of the report, there was an increase in the level of chemical reaction in the molecule, and active research was carried out in the middle of the study. the results showed that the chemical reaction was completely suppressed in the presence of heavy metal. It is necessary to improve the history of anti-economic activities, to restrain the situation, and to improve the development of new anti-economic activities. At present, it is necessary to completely restrain the anti-government efforts in the past few years. In this study, the environmental pollution caused by environmental pollution, environmental pollution The catalyst system, the metal catalyst, the catalyst system, the catalyst system. The basic system uses the range of information and information to make sure that the six members of the environmental protection department are responsible for the synthesis of environmental protection materials. Quantitative discussion on the anti-financial situation, the environmental situation in this anti-financial system, the separation of the wrong body and the establishment of a decision-making policy. Make sure that under the condition of the reaction of the catalyst, the environmental pollution of the waste products can be confirmed by the use of the catalyst. The speed response results, the heavy water content identification results, and the environmental monitoring error results are verified by the monitoring system. In terms of the results and the results, the counter-measures and counter-measures are of great significance.