可逆的配位座制御を基盤とする高効率ヒドロアシル化反応の開発

基于可逆配位控制的高效加氢酰化反应的开发

• 批准号: 20037016
• 负责人: 田中 健
• 金额: $ 2.3万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-20037016/
• 关键词: ヒドロアシル化反応; 炭素-炭素結合生成反応; C-H結合活性化反応; 付加環化反応; ロジウム; アルデヒド; アルキン; アルケン

本年度の研究では、カチオン性ロジウム(I)/BINAP系錯体とアルキンとの反応により生成するカチオン性ロダシクロペンタジエン中間体とカルボン酸の反応による、ジエニルエステル誘導体の合成に成功した。また、カチオン性ロジウム(I)/BINAP系錯体触媒を用いたジインとカルボニル化合物の[2+2+2]付加環化反応について、適用範囲及びメカニズムを詳細に調査した。また、カチオン性ロジウム(I)/H8-BINAP錯体とヘテロ原子架橋5-アルキナールの反応により生成するカチオン性オキサロダシクロペンテン中間体とヘテロ原子置換アセトアルデヒドの反応による、5-アルキナールの還元的不斉環化反応の開発に成功した。カチオン性ロジウム錯体のσ及びπ結合連続活性化によるカスケード反応の開発を本年度新たに試み、アレニルアルデヒド及びジエナール合成反応、並びに中心不斉とらせん不斉を併せ持つベンゾピラノン誘導体の触媒的不斉合成に成功した。また、このカチオン性ロジウム錯体が有するπ結合活性化能を利用し、プロパルギルエステルのアシロキシ転位によりカチオン性ロジウム(I)カルベノイド中間体を発生させ、この活性種と電子不足アルキン及びアルケンの[3+2]及び[2+1]付加環化反応によるシクロペンタジエン誘導体及びシクロプロパン誘導体の合成に成功した。

This year's research on the synthesis of the intermediate of BINAP was successful. The intermediate of BINAP was synthesized successfully. The [2+2+2] cyclization reaction of [2+2]-N-N- The development of the 5-ring cyclization reaction of the 5-ring bridged 5-ring bridged 5-ring bridged 5- This year, the development of a new type of reaction, a new type of reaction, a new type of (I) The development of intermediate products by using the activity of π-binding and the activity of π-binding in the production of intermediate products. The synthesis of these active species, electron-deficient and [3+2]-and [2+1]-dependent cyclization inducers and their derivatives was successful.

项目成果

遷移金属錯体触媒を用いたワンポット合成

使用过渡金属配合物催化剂的一锅合成

• 发表时间: 2010
• 期刊: 月刊ファインケミカル(Fine Chemicals) 39
• 作者: S. Tanaka;H. Saburi;T. Hirakawa;T. Seki;and M. Kitamura;K.Tanaka
• 通讯作者: K.Tanaka

ロジウム錯体触媒を用いたカルボニル化合物を2原子成分とする[2+2+2]付加環化反応及びカルボニル化合物を配向性官能基とするC-H結合活性化反応

使用铑络合物催化剂，以羰基化合物作为双原子成分的[2+2+2]环加成反应和以羰基化合物作为取向官能团的C-H键活化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 大竹陽介;平野正雄;田中健
• 通讯作者: 田中健

Amide-Directed Regioselective Alkenylation of sp2 C-H Bonds Catalyzed by a Cationic Rh(I)/BIPHEP Complex Under Mild Conditions : Dramatic Rate Acceleration by a 1-Pyrrolidinecarbonyl Group

温和条件下阳离子 Rh(I)/BIPHEP 配合物催化 sp2 C-H 键的酰胺定向区域选择性烯基化：1-吡咯烷羰基基团显着加速速率

• 发表时间: 2009
• 期刊: Org. Lett 11
• 作者: Y. Shibata;Y. Otake;M. Hirano;K. Tanaka^*
• 通讯作者: K. Tanaka^*

カチオン性ロジウム錯体触媒を用いた分子内カルボホルミル化を含むマルチカスケード反応

使用阳离子铑络合物催化剂进行包括分子内碳甲酰化在内的多级联反应

• 发表时间: 2010
• 作者: Y.Kajita;T.Ogawa;J.Matsumoto;H.Masuda;Masato Kitamura;岡崎恵理・田中健
• 通讯作者: 岡崎恵理・田中健

Cationic rhodium(I)-dppf complex-catalyzed olefin isomerization/propargyl Claisen rearrangement/carbonyl migration cascade.

• DOI: 10.1021/ja9038449
• 发表时间: 2009-07
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Ken Tanaka;E. Okazaki;Y. Shibata