The chemistry of the [CX3]+ Lewis acids: classical and non-classical aspects. High resolution X-ray studies on the isoelectronic [CX3]+ and BX3 particles ( X = Cl - I)

[CX3]路易斯酸的化学：经典和非经典方面。

• 批准号: 5388756
• 负责人: Professor Dr. Ingo Krossing
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische und Analytische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2002
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2001-12-31 至 2011-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5388756?language=en
• 关键词: chemistry; CX3; Lewis; acids; classical

Viele ungewöhnliche und sehr reaktive Kationen können durch den Einsatz sehr großer, schwach basischer und schwach koordinierender Anionen (= WCA) in kondensierter Phase stabilisiert werden. Deshalb ist die (Weiter-)Entwicklung einfach zugänglicher WGA heute ein weltweit intensiv bearbeitetes Fachgebiet mit Einfluß auf die Grundlagenforschung wie die angewandte Forschung, z. B. in der homogenen Katalyse oder als Elektrolyte für Li-Ionen-Batterien. Kürzlich haben wir Aluminate des Typs Al(ORF)4- (ORF = polyfluoriertes aliphatisches Alkoxid) sehr erfolgreich als leicht im 50 g Maßstab zugängliche robuste WCA eingeführt. Jüngst zeigte sich aber, daß auch das extrem robuste und in Salpetersäure stabile Al(OR)4--Anion [R = C(CF3)3] durch besonders starke Elektrophile wie die binären PhosphorHalogen-Kationen zum fluoridverbrückten noch stabileren und noch schwächer basischen (RO)3Al-F-Al(OR)3- zersetzt wird (54 vs. 36 periphere Fluoratome). Dies zeigt, daß immer noch Bedarf an neuen robusteren WCA besteht. In diesem Forschungsvorhaben werden Wege zur direkten Synthese von Salzen des (RO)3Al-F-Al(OR)3--Anions sowie neuer durch den Chelateffekt stabilisierter WCA vorgestellt. Mit diesen Anionen A- sollen stark elektrophile Kationen und schwache Lewis-Säure-Base-Komplexe synthetisiert werden. Durch Reaktion von Ag+[A-] mit Elementhalogeniden EHal4 sollen in Analogie zu unserer P5Hal2+Synthese stark elektrophile binäre Element-Halogen-Komplexe wie z. B. CCl3+, CBr3+, CI3+, SiBr3+, SiI3+ etc. in kondensierter Phase stabilisiert werden. Um die reichhaltige Lewis-SäureBase-Chemie des Ag+-Kations auch auf andere Metalle zu übertragen, soll die Synthese neuer Metallsalze M+[A-] und M2+[A-]2 vorangetrieben werden (M = In, Tl, Cu, Be, Mg, Zn, Cd, Hg, A- = geeignetes WCA). Elektronisch interessante schwache Lewis-Basen, die mit M+ oder M2+ zur Reaktion gebracht werden sollen, sind z. B. P4, As4, Chalkogene, Br2, I2, C60, P4S3, S4N4, P4S4 und As4S4. Das Projekt wird von quantenchemischen Berechnungen begleitet, damit die Thermodynamik der dargestellten Spezies in Gasphase und Lösung verstanden und ihre Schwingungs- und NMRSpektren simuliert werden können.

在致密相稳定性韦尔登中，通过一个大的、小的和小的阴离子（= WCA），可以得到许多具有反应性的阳离子。Deshalb ist die（Weiter-）Entwicklung einfach zugänglicher WGA heute ein weltweit intensiv bearbeitetes Fachgebiet mit Einfluenza auf die Grundlagenforschung wie die angewandte Forschung，z. B。在均质催化剂或锂离子电池电解液中。Kürzlich haben wir Aluminate des Typs Al（ORF）4-（ORF = polyfluoriertes mohatisches Alkoxid）sehr erfolgreich als leicht im 50 g Maßstab zugängliche robuste WCA eingeführt.然而，我们可以看到，在Salpetersäure稳定的Al（OR）4-Anion [R = C（CF 3）3]中，通过使用双卤代磷-阳离子作为电介质，可以使氟稳定，并使碱性（RO）3Al-F-Al（OR）3- zersetzt线（54 vs. 36 periphere Fluoratome）稳定。今天，我们将继续为新一届世界杯足球赛而努力。在本研究中，韦尔登直接合成了（RO）3Al-F-Al（OR）3-阴离子A是一种纯电性阳离子，并可合成韦尔登碱复合物。Ag+[A-]与EHal 4元素发生的反应与P5 Hal 2+的合成类似。B。CCl ~（3+）、CBr ~（3+）、Cl ~（3+）、SiBr ~（3+）、SiI ~（3+）等在凝聚态中起稳定韦尔登的作用。利用路易斯-SäureBase-化学方法研究银离子与金属离子的相互作用，可合成新的金属离子M+[A-]和M 2 +[A-]2（M = In，Tl，Cu，Be，Mg，Zn，Cd，Hg，A- = Geeignetes WCA）。电子感兴趣的schwache Lewis-Basen，使用M+或M2+来解决韦尔登反应，这是因为。B。P4、As 4、Chalkogene、Br 2、I2、C60、P4 S3、S4 N4、P4 S4和As 4S 4。该项目将从量子化学角度出发，通过研究气相和Lösung的热力学和它们的Schwingungs-和NMR光谱来模拟韦尔登。