Lewis-Supersäuren: Synthese, Charakterisierung und Einsatz sowie computergestütztes Design neuer Lewissäuren

路易斯超强酸：新型路易斯酸的合成、表征和使用以及计算机辅助设计

• 批准号: 5429252
• 负责人: Professor Dr. Ingo Krossing
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische und Analytische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2012-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5429252?language=en
• 关键词: Lewis; Supers; uren; Synthese; Charakterisierung

In den letzten Jahren zeigte sich, dass sehr starke organometallische (B(C6F5)3, ...) wie anorganische Lewissäuren (BF3, SbF5, ...) ein großes Potential sowohl in der Synthesechemie neuer ungewöhnlicher Verbindungen als auch in Anwendungen wie der homogenen Katalyse haben. Im Projekt werden Wege zu neuen Lewissäuren des allgemeinen Typs M(ORF)3 und E(ORF)5 aufgezeigt (M = Al, Ga; E = P-Sb; ORF = fluoriertes Alkoxid). Über quantenchemische Rechnungen konnten wir auf Basis der Fluoridionenaffinität (FIA) bereits zeigen, dass Al(OR)3 (R = C(CF3)3, FIA = 537 kJ mol-1) eine deutlich stärkere Lewissäure als SbF5 ist (FIA = 487 kJ mol-1). Die Synthese der Gruppe 13 M(ORF)3-Lewissäuren sollte aus MMe3 und RFOH bzw. M0 und RFOH leicht gelingen. Durch systematische Variation von M und RF, zum Beinspiel von C(H)(CF3)2 über C(Me)(CF3)2, C(C6F5)(CF3)2 zu C(CF3)3, sollte dabei die Lewis-Acidität fein einstellbar sein. Gruppe 15-Lewissäuren sollten unter anderem aus den Pentahalogeniden EX5 (X = F, Cl) und RFO-SiMe3 unter Me3Si-X-Abspaltung zugänglich sein. Diese neuen Lewissäuren A sollen im Weiteren zur Darstellung neuer Materialien sowie reaktiver Kationen verwendet werden. Wege zu M+[AF]- (M = Li, Ag), M2+[AF-]2 (M = Zn, Cu, Ni, Co, Pd, Cd, Hg etc.), C(CH3)3+[AF]-, CPh3+[AF]-, NR4+[AF]- sowie H(OEt2)2+[A(OR)]- werden aufgezeigt. Zudem soll versucht werden einfache, aber sehr reaktive und bisher in kondensierter Phase (fast) unbekannte Kationen wie BF2+ bzw. F2B-D+ (D = Xe, CO), CF3+, OCF+ und PF4+ über Fluoridionenabstraktionen darzustellen. In einer systematischen Studie soll des Weiteren die Lewis-Acidität der gebildeten Säuren A gegenüber BF4-- und EF6--Salzen auch in Abhängigkeit vom Lösungsmittel überprüft werden. Dies erlaubt eine experimentelle Einordnung der Reaktivitäten der neuen Lewissäuren A im Vergleich zu bekannten Säuren wie BF3/EF5 und sollte die Syntheseplanung für Reaktionen mit den neuen Lewissäuren A in fast allen Bereichen der Chemie erleichtern. Das gesamte Projekt wird von quantenchemischen Berechnungen begleitet, damit die Thermodynamik der dargestellten Spezies in Gasphase und Lösung verstanden und ihre Schwingungs- und NMR-Spektren simuliert werden können.

在这个时期，有机金属 (B(C6F5)3, ...) 和无机 Lewissäuren (BF3, SbF5, ...) 是合成化学中的潜在潜力，并且在均质化过程中也具有潜在的潜力。 催化哈本。 Im Projekt werden Wege zu neuen Lewissäuren des allgemeinen Typs M(ORF)3 和 E(ORF)5 aufgezeigt (M = Al, Ga; E = P-Sb; ORF = 萤石醇盐)。超量子化学研究与氟化基础 (FIA) 相关，Al(OR)3 (R = C(CF3)3, FIA = 537 kJ mol-1) eine deutlich stärkere Lewissäure als SbF5 ist (FIA = 487 kJ) mol-1）。 13 M(ORF)3-Lewissäuren 组合成了 MMe3 和 RFOH bzw。 M0 和 RFOH leicht 盖林根。 M 和 RF 的系统变奏，从 C(H)(CF3)2 到 C(Me)(CF3)2、C(C6F5)(CF3)2 到 C(CF3)3 的演奏，全部由 Lewis-Acidität 组成。 Gruppe 15-Lewissäuren sollten unterem aus den Pentahalogeniden EX5 (X = F, Cl) 和 RFO-SiMe3 unter Me3Si-X-Abspaltung zugänglich sein。新的Lewissäuren 一个Sollen im Weiteren zur Darstellung neuer Materialien sowie reaktiver Kationen verwendet werden。我们可以使用 M+[AF]-（M = Li、Ag）、M2+[AF-]2（M = Zn、Cu、Ni、Co、Pd、Cd、Hg 等）、C(CH3)3+[AF]-、CPh3+[AF]-、NR4+[AF]- 来表示 H(OEt2)2+[A(OR)]- 。 Zudem soll versucht werden einfache, aber sehr reaktive und bisher in kondensierter Phase (fast) unbekannte Kationen wie BF2+ bzw. F2B-D+ (D = Xe, CO)、CF3+、OCF+ 和 PF4+ 超氟化吸收。在一个系统研究中，我们对 BF4-- 和 EF6-- 的 Lewis-Acidität gebildeten Säuren 的 Weiteren 进行了系统研究，并在 Abhängigkeit vom Lösungsmittel überprüft werden 中进行了调整。该实验是在 BF3/EF5 的基础上进行的新 Lewissäuren A 反应的实验，并在化学反应的快速反应中对新 Lewissäuren A 的反应进行综合规划。该项目涉及量子化学研究、气相热力学分析和模拟以及 NMR 光谱模拟。