Lewis-Supersäuren: Synthese, Charakterisierung und Einsatz sowie computergestütztes Design neuer Lewissäuren

在最近的几年里，这是一种有机溶剂（B（C6 F5）3，.）wie anorganische Lewissäuren（BF3，SbF5，.）在合成技术中的一个巨大的潜在的新的潜在在新的路易斯酸韦尔登研究中，发现了M（ORF）3和E（ORF）5两种类型的化合物（M = Al，Ga; E = P-Sb; ORF =氟代烷氧化物）。根据氟亲合的基础（FIA），Al（OR）3（R = C（CF 3）3，FIA = 537 kJ mol-1）与SbF 5（FIA = 487 kJ mol-1）的混合物进行了定量研究。Die Synthese der Gruppe 13 M（ORF）3-Lewissäuren sollte aus MMe 3 und RFOH bzw. M0和RFOH很好。M和RF的不同系统变化，由C（H）（CF 3）2 → C（Me）（CF 3）2，C（C6 F5）（CF 3）2 → C（CF 3）3的激发，可使路易斯酸的存在变得简单。Gruppe 15-Lewissäuren sollten unter anderem aus den Pentahaliden EX5（X = F，Cl）und RFO-SiMe3 unter Me3Si-X-Abspaltung zugänglich sein.这一新的刘易斯在世界范围内对新的材料进行了研究，发现了韦尔登。M ~+[AF]~-（M = Li，Ag），M ~ 2 +[AF ~-]~ 2（M = Zn，Cu，Ni，Co，Pd，Cd，Hg等），C（CH 3）3+[AF]-、CPh 3 +[AF]-、NR 4 +[AF]-和H（OEt 2）2+[A（OR）]-均具有较强的协同作用。这是一个韦尔登的过程，但在快速凝聚相（快）中反应强烈，不像BF 2 + bzw那样。F2 B-D+（D = Cl，CO），CF 3+，OCF+和PF 4+均为氟化物。在一项系统研究中，BF 4-和EF 6-Salzen也被应用于Lösungsmittel überprüft韦尔登。本文介绍了一种用BF 3/EF 5进行的新路易斯A反应性的实验方法，并提出了用新路易斯A快速艾伦反应性的方案。这一项目将从量子化学角度出发，通过研究气相和Lösung中的热力学以及它们的振动和NMR光谱来模拟韦尔登。

In den letzten Jahren zeigte sich, dass sehr starke organometallische (B(C6F5)3, ...) wie anorganische Lewissäuren (BF3, SbF5, ...) ein großes Potential sowohl in der Synthesechemie neuer ungewöhnlicher Verbindungen als auch in Anwendungen wie der homogenen Katalyse haben. Im Projekt werden Wege zu neuen Lewissäuren des allgemeinen Typs M(ORF)3 und E(ORF)5 aufgezeigt (M = Al, Ga; E = P-Sb; ORF = fluoriertes Alkoxid). Über quantenchemische Rechnungen konnten wir auf Basis der Fluoridionenaffinität (FIA) bereits zeigen, dass Al(OR)3 (R = C(CF3)3, FIA = 537 kJ mol-1) eine deutlich stärkere Lewissäure als SbF5 ist (FIA = 487 kJ mol-1). Die Synthese der Gruppe 13 M(ORF)3-Lewissäuren sollte aus MMe3 und RFOH bzw. M0 und RFOH leicht gelingen. Durch systematische Variation von M und RF, zum Beinspiel von C(H)(CF3)2 über C(Me)(CF3)2, C(C6F5)(CF3)2 zu C(CF3)3, sollte dabei die Lewis-Acidität fein einstellbar sein. Gruppe 15-Lewissäuren sollten unter anderem aus den Pentahalogeniden EX5 (X = F, Cl) und RFO-SiMe3 unter Me3Si-X-Abspaltung zugänglich sein. Diese neuen Lewissäuren A sollen im Weiteren zur Darstellung neuer Materialien sowie reaktiver Kationen verwendet werden. Wege zu M+[AF]- (M = Li, Ag), M2+[AF-]2 (M = Zn, Cu, Ni, Co, Pd, Cd, Hg etc.), C(CH3)3+[AF]-, CPh3+[AF]-, NR4+[AF]- sowie H(OEt2)2+[A(OR)]- werden aufgezeigt. Zudem soll versucht werden einfache, aber sehr reaktive und bisher in kondensierter Phase (fast) unbekannte Kationen wie BF2+ bzw. F2B-D+ (D = Xe, CO), CF3+, OCF+ und PF4+ über Fluoridionenabstraktionen darzustellen. In einer systematischen Studie soll des Weiteren die Lewis-Acidität der gebildeten Säuren A gegenüber BF4-- und EF6--Salzen auch in Abhängigkeit vom Lösungsmittel überprüft werden. Dies erlaubt eine experimentelle Einordnung der Reaktivitäten der neuen Lewissäuren A im Vergleich zu bekannten Säuren wie BF3/EF5 und sollte die Syntheseplanung für Reaktionen mit den neuen Lewissäuren A in fast allen Bereichen der Chemie erleichtern. Das gesamte Projekt wird von quantenchemischen Berechnungen begleitet, damit die Thermodynamik der dargestellten Spezies in Gasphase und Lösung verstanden und ihre Schwingungs- und NMR-Spektren simuliert werden können.