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TEMPO触媒酸化を用いた天然多糖類の化学改質及び応用展開

TEMPO催化氧化天然多糖的化学修饰及应用开发

基本信息

批准号：
10J04347
负责人：
田村直之
金额：
$ 0.9万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2010
资助国家：
日本
起止时间：
2010 至 2011
项目状态：
已结题

项目摘要

再生産可能な生物資源の有効利用を探るという観点から、特徴的な構造や機能を有する天然多糖を化学改質することにより新規機能性物質を創製することを目的に研究を行った。本研究では、三重らせん構造を有する高結晶性のパラミロンに対し、化学改質と軽微な微細化処理を経ることにより、らせん構造を持つナノ構造体を調製し、その基礎的知見及び材料化の道を探ることを検討した。これまでの検討により、パラミロンに弱酸性TEMPO触媒酸化を適用することで、結晶表面の1級水酸基を酸化することが可能となり、水中で超音波処理を行うことで平均で長さ約400nm、幅約2nmのナノフィブリルを調製することに成功した。調製したナノフィブリルの幅と、報告されているパラミロンの三重らせん構造の直径が同程度であることから、調製したナノフィブリルはパラミロンの三重らせん構造を単離したものであることが示唆された。また、低結晶性のカードランに弱酸性TEMPO触媒酸化を適用することで、高分子量のポリグルクロン酸(カーデュロン酸)が調製でき、得られたカーデュロン酸はこれまでTEMPO触媒酸化により得られた水溶性ポリグルクロン酸の中で最も高分子量であったことから、カーデュロン酸の物性について検討を行った。カーデュロン酸と類似した構造を持つアルギン酸ナトリウムなどが増粘剤として一般に用いられていることから、カーデュロン酸水溶液のレオロジーについて検討を行った。その結果、アルギン酸やカルボキシメチルセルロース等と同等の重合度やカルボキシル基量を持ちながら、水溶液の粘度が低く高濃度化が可能であることが見出された。溶液中での分子の拡がりを調べたところ、カーデュロン酸はアルギン酸等と比較すると分子鎖の拡がりが小さいことが分かった。このことは、TEMPO触媒酸化により得られたポリグルクロン酸は均一な構造が溶液中での分子鎖の影響を与えたことを示唆している。

Research on the possible utilization of reproductive resources, structural and functional characteristics, chemical modification of natural polysaccharides, and creation of new functional substances In this study, we have investigated the fundamental knowledge and exploration of high crystallinity, chemical modification, microfabrication, modulation, and materialization of structures. For this reason, the weak acid TEMPO catalyst acidification is applicable, and the first order aqueous acid group acidification on the crystal surface is possible. The ultrasonic treatment in water is successful, with an average length of about 400nm and an amplitude of about 2 nm. The amplitude of the modulation is equal to the diameter of the triple structure. In addition, the preparation of weak TEMPO catalytic acidification with low crystallinity and high molecular weight is discussed. In general, the structure of the acid is similar to that of the acid, and the viscosity of the acid is increased. As a result, the viscosity of aqueous solution changes from low to high, and the consistency of aqueous solution changes from high to low. The molecules in the solution are mixed, and the acid is mixed. The effect of TEMPO catalyst acidification on the structure of molecular chains in solution