遷移金属触媒有機イオウ・リン化合物合成におけるCF置換反応とCH置換反応

过渡金属催化有机硫/磷化合物合成中的CF取代反应和CH取代反应

• 批准号: 10J06626
• 负责人: 鈴木 貴彰
• 金额: $ 0.9万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-10J06626/
• 关键词: ロジウム; チオエステル; 芳香族メチルエーテル; 保護基; ポリメトキシベンゼン; ロジウム触媒; C-0結合; メチルエーテル; メタセシス反応; 酸フッ化物; メチルロジウム種; フェニルロジウム種

ロジウム触媒を用いた有機ヘテロ元素化合物の反応の研究の一環として,芳香族メチルエーテルの切断再配列反応を開発した.芳香族メチルエーテルはフェノールの保護基に用いられるが,脱保護には強い酸あるいは求核剤が用いられており,より温和な条件で進行する反応の開発が望まれていた.今回,酸あるいは塩基を全く用いずに脱メチル化を行なえる方法を開発した.芳香族メチルエーテルとp-ジメチルアミノ安息香酸チオエステルを触媒量のロジウムヒドリドカルボニルトリフェニルホスフィン錯体とジフェニルホスフィノエタン存在下でクロベンゼン加熱還流下反応させると,p-ジメチルアミノ安息香酸エステルとメチルスルフィドを収率よく与える.電子吸引性基を有する芳香族メチルエーテルではp-クロロフェニルチオエステルを使用し,電子供与性基を有する基質ではp-メチルフェニルチオエステルを使用するとよい結果を与える.また,この方法はポリメトキシベンゼンの位置選択的脱メチル化に利用することができる.例えば,1,2,4-トリメトキシベンゼンは2位の反応が選択的に進行して対応するp-ジメチルアミノ安息香酸エステルを与える.1,2,3,4-テトラメトキシベンゼンでは2位のメチル基が選択的に除去される.1,2,3,5-テトラメトキシベンゼンでは1位メチル基が反応する.これらの結果から,一般に1,4-位にメトキシ基が残存するように反応が進行することがわかった.

A Study on the Reaction of Organic Elemental Compounds with Organic Catalysts and the Development of the Separation and Realignment Reaction of Aromatic Compounds Aromatic compounds are protected from acid and are developed under mild conditions. Today, the acid in the middle of the base of the whole use in the middle of the separation of the group of people to carry out the method to open up. Aromatic compounds: aromatic compounds: benzoic acid: p- Electronic attractive base has aromatic group, aromatic group, This method is based on the selection of the position of the selected position. For example, the 1,2,4-tri-e-tri-e-tri-e- In general, the 1,4-bit base is still available.

项目成果

Rhodium-Catalyzed Cleavage Reaction of Aryl Methyl Ethers with Thioesters

铑催化芳基甲基醚与硫酯的裂解反应

• 发表时间: 2012
• 期刊: Org.Lett.
• 作者: M.Arisawa;Y.Nihei;T.Suzuki;M.Yamaguchi
• 通讯作者: M.Yamaguchi