ポリアミドデンドリマーの簡便な合成

本研究では、縮合剤を必要としない熱によるアミド化を利用したポリアミドデンドリマーの簡便な合成法の開発を目的としている。今年度では、一年次でのモデル反応より見出した熱アミド化条件を基にデンドリマー合成を試みた。この際一年次に報告したグルタミン酸誘導体骨格をデンドリマー骨格として採用した場合、熱アミド化反応中に分子内脱水が起きオキサゾロン骨格を与えることが示された。そこで、3,4-ビスアルコキシヒドロ桂皮酸骨格を採用し、得られたAB_2ビルディングブロック及び第一世代デンドロンを用いてデンドリマー合成の条件検討を行った。その結果、熱アミド化反応の進行が確認されたが、定量的な反応の進行迄は至っていない。今後、更なる条件検討が必要である。上記の研究と合わせて、これまでに開発した簡便な合成手法により得られたポリアミドデンドリマーの応用研究として、末端にアンモニウム基を有しコア部にピレンを有する水溶性ポリアミドデンドロンを簡便に合成し、DNAセンシング能の評価を行った。その結果、得られた各世代デンドロンは10^<-9>Mオーダーの低濃度のDNAを検出でき、非常に高感度であることを見出している。また、得られた水溶性ポリアミドデンドロンはpH応答性ハイドロゲルを形成し、自己組織化材料として機能する事も見出している。一方、ポリアミドアミンデンドリマー、ペプチドデンドリマー等をはじめとした脂肪族ポリアミドデンドリマーは、機能性材料として盛んに研究がなされ、一部実用化もなされている材料である。しかし、その合成方法について詳細な検討がなされておらず、現在も保護・脱保護を含む煩雑な手法で合成されている。そこで、上記の研究の他に、以前芳香族ポリアミドデンドリマーの簡便な合成で開発した手法を応用する事で、脂肪族ポリアミンドデンドリマーを従来法と比較して半分のステップ数で合成する手法の開発を行った。

本研究では、縮合剤を必要としない熱によるアミド化を利用したポリアミドデンドリマーの簡便な合成法の開発を目的としている。今年度では、一年次でのモデル反応より見出した熱アミド化条件を基にデンドリマー合成を試みた。この際一年次に報告したグルタミン酸誘導体骨格をデンドリマー骨格として採用した場合、熱アミド化反応中に分子内脱水が起きオキサゾロン骨格を与えることが示された。そこで、3,4-ビスアルコキシヒドロ桂皮酸骨格を採用し、得られたAB_2ビルディングブロック及び第一世代デンドロンを用いてデンドリマー合成の条件検討を行った。その結果、熱アミド化反応の進行が確認されたが、定量的な反応の進行迄は至っていない。今後、更なる条件検討が必要である。上記の研究と合わせて、これまでに開発した簡便な合成手法により得られたポリアミドデンドリマーの応用研究として、末端にアンモニウム基を有しコア部にピレンを有する水溶性ポリアミドデンドロンを簡便に合成し、DNAセンシング能の評価を行った。その結果、得られた各世代デンドロンは10^<-9>Mオーダーの低濃度のDNAを検出でき、非常に高感度であることを見出している。また、得られた水溶性ポリアミドデンドロンはpH応答性ハイドロゲルを形成し、自己組織化材料として機能する事も見出している。一方、ポリアミドアミンデンドリマー、ペプチドデンドリマー等をはじめとした脂肪族ポリアミドデンドリマーは、機能性材料として盛んに研究がなされ、一部実用化もなされている材料である。しかし、その合成方法について詳細な検討がなされておらず、現在も保護・脱保護を含む煩雑な手法で合成されている。そこで、上記の研究の他に、以前芳香族ポリアミドデンドリマーの簡便な合成で開発した手法を応用する事で、脂肪族ポリアミンドデンドリマーを従来法と比較して半分のステップ数で合成する手法の開発を行った。