Enantioselective Synthesis of Allenes by Reduction and a BrookRearrangement

通过还原和布鲁克重排对映选择性合成烯

• 批准号: 22390001
• 负责人: TAKEDA Kei
• 金额: $ 11.48万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22390001/
• 关键词: 有機合成; 合成化学; アレン; 不斉還元; 光学活性アレン; 連続反応; 転位反応; 環化付加反応; ビニルアレン; 不斉合成

Enantioselective Meerwein-Ponndorf-Verley type reduction of alkynoylsilanes by a chiral lithium amide followed by a Brook rearrangement and SE2’ electrophilic substitution leads to the formation of enantiomerically enriched functionalized siloxyallenes in a one-pot process. In the case of enynoylsilanes, generated vinylallenes undergo in situ [4 + 2] cycloaddition to afford highly functionalized polycyclic compounds in excellent er’s, which show unusual facial selectivity.

手性锂酰胺对烷基硅烷进行Meerwein-Ponndorf-Verley型还原，然后进行Brook重排和SE2 '亲电取代，在一锅过程中形成了对映体富集的功能化硅烯。在乙烯基硅烷的情况下，生成的乙烯烯经过原位[4 + 2]环加成，在优异的er 's中得到高度功能化的多环化合物，表现出不同寻常的表面选择性。

项目成果

ジアミノイミダゾリジノン型触媒を用いたDiels-Alder反応における不斉発現機構の解明

使用二氨基咪唑啉酮型催化剂阐明狄尔斯-阿尔德反应中的不对称表达机制

• 发表时间: 2012
• 作者: Kenji Matsumoto;et al;藤田明子;鈴木一郎
• 通讯作者: 鈴木一郎

ヒドラジド型有機触媒を用いた不斉Diels-Alder反応-酸助触媒の最適化-

使用酰肼类有机催化剂的不对称狄尔斯-阿尔德反应 - 酸性助催化剂的优化 -

• 发表时间: 2011
• 作者: 池永大;西川慶佑;新藤充;山川奈緒;東恵理子;Kei Takeda;新藤充;新藤充;中村美和;武田敬;○東恵理子・中村菜桜子・倉持幸司・佐上郁子・椿一典;新藤充;武田敬;新藤充;○中村美和・坂井友美・東恵理子・今村洋子・倉持幸司・川端猛夫・鈴木秀之・椿一典;○東恵理子・倉持幸司・椿一典;新藤充;武田敬;○中村美和・坂井友美・東恵理子・今村洋子・倉持幸司・川端猛夫・鈴木秀之・椿一典;○東恵理子，倉持幸司，椿一典;新藤充;鈴木一郎
• 通讯作者: 鈴木一郎

Formal total syntheses of (+)-prelaureatin and (+)-laurallene by diastereoselective brook rearrangement-mediated [3 + 4] annulation.

• DOI: 10.1021/jo100708n
• 发表时间: 2010-05
• 期刊: The Journal of organic chemistry
• 作者: M. Sasaki;Kazuhisa Oyamada;K. Takeda

キラルα-ニトリルカルバニオンの求電子剤による捕捉 (2)

亲电子试剂捕获手性 α-腈碳负离子 (2)

• 发表时间: 2012
• 作者: S. Hagihara;S. Imoto;C. X. Guang;S.Kusano;F. Nagatsugi;竹川 友 ，佐々木道子，武田 敬
• 通讯作者: 竹川 友 ，佐々木道子，武田 敬

Enantioselective Generation of Mesomerically-Stabilized Lithiocarbanions and Evaluation of Their Configurational Stability

内消旋稳定的锂碳负离子的对映选择性生成及其构型稳定性评价

• 发表时间: 2011
• 作者: Michiko Sasaki;Tomo Takegawa;Misato Fujiwara;Hidaka Ikemoto;Kei Takeda
• 通讯作者: Kei Takeda