Enantioselective trapping of an α-chiral carbanion next to conjugating electron-withdrawing groups

在共轭吸电子基团旁边对 α-手性碳负离子进行对映选择性捕获

• 批准号: 23659007
• 负责人: TAKEDA Kei
• 金额: $ 2.41万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-23659007/
• 关键词: キラルカルバニオン; 不斉合成; 有機合成; 合成化学; アミノ酸; 有機化学; 立体化学

(1) We have demonstrated that a chiral α-nitrile carbanion generated by deprotonation of enantioenriched O-carbamoylcyanohydrin is able to be trapped by a carbon electrophile.(2) Chirality transfer from an α-silylalcohol to α-carbmoyloxy carbanions was investigated using a Brook rearrangement-mediated SE2’ protonation. Comparison of the extent of the chirality transfer provides a new method for semi-quantitative evaluation of the propensity for racemization of lithiocarbanions next to a conjugative electron -withdrawing group.

(1)我们证明了手性α-腈碳离子是由富对映体的o -氨基氰丙烷去质子化生成的，可以被碳亲电试剂捕获。(2)采用Brook重排介导的SE2′质子化反应研究了α-硅基醇向α-碳氧基碳离子的手性转移。手性转移程度的比较为共轭吸电子基团附近锂碳离子的外消旋倾向提供了一种半定量评价的新方法。

项目成果

Synthetic Potential of Configurationally Unstable Chiral Carbanions

构型不稳定的手性碳负离子的合成潜力

• DOI: 10.5059/yukigoseikyokaishi.71.136
• 发表时间: 2013
• 期刊: Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan
• 作者: 井田 裕太;岩本 直生;草野 修平;萩原 伸也;永次 史;佐々木道子
• 通讯作者: 佐々木道子

Evaluation of the configurational stability of carbanions next to conjugating electron-withdrawing groups

评估碳负离子与吸电子基团的共轭构型稳定性

• 发表时间: 2012
• 作者: Yuki Ishizawa;Kaname Sasaki;Nao Iwamoto;Shinya Hagihara;Fumi Nagatsugi;Kei Takeda
• 通讯作者: Kei Takeda

共役性電子求引基およびヘテロ原子置換基に隣接するキラルカルバニオンのラセミ化傾向の比較

手性碳负离子与共轭吸电子基团和杂原子取代基相邻的外消旋倾向比较

• 发表时间: 2012
• 作者: 草野 修平; 萩原 伸也;茂木琢磨;永次 史;武田 敬
• 通讯作者: 武田 敬

キラルα-ニトリルカルバニオンの求電子剤による捕捉 (2)

亲电子试剂捕获手性 α-腈碳负离子 (2)

• 发表时间: 2012
• 作者: S. Hagihara;S. Imoto;C. X. Guang;S.Kusano;F. Nagatsugi;竹川 友 ，佐々木道子，武田 敬
• 通讯作者: 竹川 友 ，佐々木道子，武田 敬

Enantioselective Generation of Mesomerically-Stabilized Lithiocarbanions and Evaluation of Their Configurational Stability

内消旋稳定的锂碳负离子的对映选择性生成及其构型稳定性评价

• 发表时间: 2011
• 作者: Michiko Sasaki;Tomo Takegawa;Misato Fujiwara;Hidaka Ikemoto;Kei Takeda
• 通讯作者: Kei Takeda