Synthetic Studies on Lyconadin A and related compounds

Lyconadin A 及相关化合物的合成研究

• 批准号: 22590002
• 负责人: YOKOSHIMA Satoshi
• 金额: $ 2.83万
• 依托单位: Nagoya University (2012)The University of Tokyo (2010-2011)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22590002/
• 关键词: 全合成; アルカロイド; 縮環構造; 複素環; 電子環状反応; 多環式化合物; 含窒素化合物; Diels-Alder反応; アザプリンス反応; ジブロモシクロプロパン; エノン; ジスルフィド; ハロゲン-リチウム交換; アリルカチオン; ディールスアルダー反応; シクロプロパン; 神経成長因子; 環拡大反応

The total synthesis of the Lycopodium alkaloid lyconadin A was accomplished and it was applied to the total syntheses of the related congeners, lyconadins B and C. Lyconadin A has attracted attention as a challenging target for total synthesis due to the unprecedented pentacyclic skeleton. Our synthesis of lyconadin A features a facile construction of the highly fused tetracyclic skeleton through a combination of an aza-Prins reaction and an electrocyclic ring opening, followed by formation of a C-N bond. Transformation of the bromoalkene moiety of the tetracycle to a key enone intermediate was extensively investigated, and three methods via sulfide, oxime, or azide intermediates were established. A pyridone ring was constructed from the key enone intermediate to complete the synthesis of lyconadin A. A dihydropyridone ring could also be formed from the same enone intermediate, leading to a synthesis of lyconadin B. Establishment of the conditions for an electrocyclic ring opening without formation of the C-N bond resulted in completion of the total synthesis of lyconadin C.

完成了石松属生物碱石松苷A的全合成，并将其应用于石松苷B和C的全合成。由于其独特的五环骨架结构，使其成为全合成中极具挑战性的目标化合物。我们合成的石蒜苷A的特点是通过氮杂-普林斯反应和电环开环的组合，然后形成一个C-N键的高度稠合的四环骨架的一个简单的建设。广泛研究了四氢呋喃的溴代烯烃部分转化为关键烯酮中间体，并建立了三种通过硫化物，肟或叠氮化物中间体的方法。从关键的烯酮中间体构建吡啶酮环，完成了石蒜素A的合成。二氢吡啶酮环也可以从相同的烯酮中间体形成，导致合成石蒜素B。建立了不形成C-N键的电环开环条件，完成了石蒜素C的全合成。

项目成果

スルホキシドのsyn脱離を利用した新規ピリドン合成法の開発

亚砜顺式消除合成吡啶酮新方法的开发

• 发表时间: 2012
• 作者: 横島聡;藤井正哉;西村拓也;小柴隆宏;福山透
• 通讯作者: 福山透

リコナジンAの全合成

利康嗪A的全合成

• 发表时间: 2010
• 作者: Fumiya Kanetake;Y.Kitaoka;J.Akimitsu;et al;常盤達司;福山透
• 通讯作者: 福山透

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Concise Total Synthesis of (+)-Lyconadin A

• DOI: 10.1021/ja109516f
• 发表时间: 2011-01-26
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Nishimura, Takuya;Unni, Aditya K.;Fukuyama, Tohru
• 通讯作者: Fukuyama, Tohru

Total Syntheses of Lyconadins A-C

• DOI: 10.1021/ja312065m
• 发表时间: 2013-02-27
• 期刊: JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY
• 影响因子: 15
• 作者: Nishimura, Takuya;Unni, Aditya K.;Fukuyama, Tohru
• 通讯作者: Fukuyama, Tohru