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Discorhabdin類の網羅的全合成

Discorhabdins的综合全合成

基本信息

批准号：
22KJ0284
负责人：
井手皓太
金额：
$ 1.6万
依托单位：
Tohoku University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

チオディスコハブディン類の網羅的全合成に向け、当研究室において合成経路を確立したディスコハブディンBのTs保護体(以下、S1)から、種々の官能基・骨格変換を検討した。S1のTs基を除去してディスコハブディンBへ導き、酸素雰囲気下DMF溶媒中で青色LEDを照射すると、ディスコハブディンWを得た。また、酢酸溶媒中S1にトリエチルアミンを作用させると、ジエノン部位でのOxa-Michael反応と近傍の窒素原子の分子内求核置換反応が進行し、Ts基の除去とアセチル基の加溶媒分解を行って、ディスコハブディンLの世界初の全合成を達成した。このように、Oxa-Michael反応と続く窒素原子の分子内求核置換反応が一挙に進行する予想外の結果が得られたので、本成果をさらに発展させ当初は予定していなかった類縁体の合成も取り組んだ。S1に酢酸を作用させて得た化合物のアセチル基を塩酸により分解したのち、水酸基のメチル化、Ts基の除去により1-メトキシディスコハブディンDを得た。一方、無保護体のディスコハブディンBに対し、先と同様の酢酸付加・環化連続反応を行い1-アセチルディスコハブディンLを合成した。一方、酸素求核剤の代わりに窒素あるいは硫黄求核剤を作用させ、対応する類縁体を合成した。まず、アジ化ナトリウムを作用させると、アジ化物イオンの付加と環化連続反応が進行し、Staudinger反応と、Ts基の除去により、1-アミノディスコハブディンDを得た。一方、アジドの還元後、ブロモ酢酸メチルを作用させてアミンをアルキル化したのち、メチルエステルの加溶媒分解とTs基の除去を一挙に行ってディスコハブディンNを合成した。さらに、ディスコハブディンBに対し、トリエチルアミン存在下、メタンチオールを作用させて、Thia-Michael反応とE2脱離を行い、1-チオメチルディスコハブディンG*/Iの合成を達成した。

The total synthesis direction of the cluster is discussed. The synthesis route of the cluster is established in the laboratory. The functional group of the cluster is discussed. S1-base removal, acid removal, DMF solvent, cyan LED irradiation, and so on. The reaction of S1 in acetic acid solvent with oxa-Michael reaction at the position of S1 in acetic acid solvent was carried out. The reaction of nuclear substitution at the position of S1 in acetic acid solvent was carried out. The total synthesis of S1 in the world was achieved. The results of this study were developed and compared with those of the previous study. The reaction of S1 with acetic acid gives rise to the decomposition of the carboxylic acid group and the removal of the carboxylic acid group. One side, no protection body, no protection body, no protection body. A side, acid seeking nuclear agent, sulfur seeking nuclear agent action, anti-nuclear agent synthesis In addition, the reaction of the The solvent decomposition and Ts radical removal of a compound are carried out in the presence of a solvent. In the presence of a single agent, a single agent acts as a single agent, and a single agent acts as a single agent.