Development of Dynamic Asymmetric Organocatalysis and Their Mechanistic Studies

动态不对称有机催化的进展及其机理研究

• 批准号: 22750084
• 负责人: SOHTOME Yoshihiro
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: The Institute of Physical and Chemical Research (2011)Tokyo University of Agriculture and Technology (2010)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22750084/
• 关键词: 有機触媒; 不斉合成; 水素結合; エントロピー; マイケル反応; フェノール; 不斉触媒; グアニジン; チオウレア; エンタルピー

We have designed and developed 1, 3-diamine-tethered guanidine/bisthiourea organocatalysts for catalytic asymmetric 1, 4-additions including 1) Friedel-Crafts alkylation of phenols and 2) phospha-Michael reactions. Kinetic analyses using Eyring plots uncovered that differences in the activation entropies(ΔΔS^‡) play a principal role in the stereodiscrimination of the developed F-C reactions. We also found that, in the phospha-Michael reactions, either the monomeric or oligomeric active species of the catalyst can be utilized depending on the solvent system.

我们设计并开发了1，3-二胺系胍/双硫脲有机催化剂，用于催化不对称1，4-加成反应，包括1）苯酚的Friedel-Crafts烷基化反应和2）磷酸-Michael反应。用Eyring图进行的动力学分析表明，活化熵（ΔΔS^ε）的差异在所发展的F-C反应的立体分辨中起主要作用。我们还发现，在磷酸-迈克尔反应中，取决于溶剂系统，可以利用催化剂的单体或低聚活性物质。

项目成果

フレキシブルな有機触媒を用いる不斉反応

使用柔性有机催化剂的不对称反应

• 发表时间: 2011
• 期刊: 化学と工業
• 作者: Yoshihiro Sohtome;Kazuo Nagasawa;三野 孝;Shinobu Sato;五月女宜裕
• 通讯作者: 五月女宜裕

Enantioselective Phospha-Michael Reaction of Diphenyl Phosphite with Nitroolefins Utilizing Conformationally Flexible Guanidine/Bisthiourea Organocatalyst : Assembly-State Tunability in Asymmetric Organocatalysis

利用构象灵活的胍/双硫脲有机催化剂，亚磷酸二苯酯与硝基烯烃的对映选择性磷酸-迈克尔反应：不对称有机催化中的组装态可调性

• 发表时间: 2011
• 期刊: Adv. Synth. Catal.
• 作者: Yoshihiro Sohtome;Natsuko Horitsugi;Rika Takagi;Kazuo Nagasawa
• 通讯作者: Kazuo Nagasawa

Solvent-Dependent Enantiodivergent Mannich-Type Reaction : Utilizing a Conformationally Flexible Guanidine/Bisthiouea Organocatalyst

溶剂依赖性对映体发散曼尼希型反应：利用构象灵活的胍/双硫脲有机催化剂

• 发表时间: 2010
• 期刊: Angew.Chem.Int.Ed.
• 作者: Yoshihiro Sohtome;Shinji Tanaka;Keisuke Takada;Takahisa Yamaguchi;Kazuo Nagasawa
• 通讯作者: Kazuo Nagasawa

Entropy-Controlled Catalytic Asymmetric 1, 4-Type Friedel-Crafts Reaction of Phenols Using A Conformationally Flexible Guanidine/Bisthiourea Organocatalyst

使用构象灵活的胍/双硫脲有机催化剂进行苯酚的熵控制催化不对称 1, 4 型傅克反应

• 发表时间: 2010
• 期刊: Angew. Chem. Int. Ed.
• 作者: Yoshihiro Sohtome;Shin Bongki;Natsuko Horitsugi;Rika Takagi;Keiichi Noguchi;Kazuo Nagasawa
• 通讯作者: Kazuo Nagasawa

不斉触媒が切り拓くリード化合物の構造展開

不对称催化剂开辟先导化合物的结构发展

• 发表时间: 2010
• 期刊: フアルマシア
• 作者: Shinobu Sato(他3名;1番目);五月女宜裕
• 通讯作者: 五月女宜裕