Generation of multifunctionalized nucleophilic carbenes

多功能亲核卡宾的生成

• 批准号: 22790011
• 负责人: SASAKI Michiko
• 金额: $ 2.58万
• 依托单位: Hiroshima University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22790011/
• 关键词: 有機合成; 合成化学; エポキシシラン; カルベン; 有機化学; 連続反応

With the aim of developing a method that allows the generation of nucleophilic carbenes at a cryogenic temperature, we focused on an iminium salt derived from β-silyl-α,β-epoxyaldehydes, which can potentially generate a nucleophilic carbene via deprotonation of a proton on an iminium carbon atom, ring-opening of epoxide and Brook rearrangement of the resulting α-silyl alkoxide. We devised a method for the preparation of the substrates and found that some structural modification of the substrates is required to successfully generate a nucleophilc carbene. During the attempt, we also found that 1,n-dipole (n ≠3), a new class of synthons, can serve important intermediates in the synthesis of complex molecules.

为了开发一种可以在低温下生成亲核碳烯的方法，我们重点研究了一种由β-硅基-α，β-环氧醛衍生的亚盐，该盐可以通过亚碳原子上的质子去质子化，环氧化物开环和α-硅基醇氧化合物的布鲁克重排产生亲核碳烯。我们设计了一种制备底物的方法，发现需要对底物进行一些结构修饰才能成功地生成亲核碳烯。在尝试过程中，我们还发现了一类新的合成子，即1，n-偶极子（n≠3），可以作为复杂分子合成的重要中间体。

项目成果

Enantioselective Trapping of an α-Chiral Carbanion of Acyclic Nitrile by a Carbon Electrophile

碳亲电子试剂对无环腈的 α-手性碳负离子的对映选择性捕获

• 发表时间: 2012
• 期刊: Chem. Commun
• 作者: Michiko Sasaki;Tomo Takegawa;Hidaka Ikemoto;Masatoshi Kawahata;Kentaro Yamaguchi;Kei Takeda
• 通讯作者: Kei Takeda

Steric Course of the Electrophilc Substitution of a Lithiocarbanion Generated from (S,E)-1-Phenylbut-2-en-1-yl Diisopropylcarbamate and Solvent Effects

(S,E)-1-苯基丁-2-en-1-基二异丙基氨基甲酸酯生成的锂硫碳阴离子的空间过程和溶剂效应

• 发表时间: 2011
• 期刊: Eur. J. Org. Chem
• 作者: Hidaka Ikemoto;Michiko Sasaki;Masatoshi Kawahata;Kentaro Yamaguchi;Kei Takeda
• 通讯作者: Kei Takeda

カルバモイル基により立体化学的に安定化されたキラルα-ニトリルカルバニオンの捕捉

氨基甲酰基立体化学稳定的手性 α-腈碳负离子的捕获

• 发表时间: 2012
• 作者: 石澤悠樹;佐々木 要;萩原伸也;永次 史;武田 敬
• 通讯作者: 武田 敬

β位に電子求引基を有するシクロプロピルアシルシランと求核剤との反応

β位具有吸电子基团的环丙基酰基硅烷与亲核试剂的反应

• 发表时间: 2012
• 作者: F. Nagatsugi;T. Hori;S. Kusano;S.Imoto;S. Hagihara;C.H.Guang;藤原美智 ，佐々木道子，武田 敬
• 通讯作者: 藤原美智 ，佐々木道子，武田 敬

キラルリチウムアミドによる還元を鍵反応とするアレン類のエナンチオ選択的合成

以手性氨基锂还原为关键反应对映选择性合成芳烃

• 发表时间: 2012
• 作者: S. Hagihara;S. Imoto;C. X. Guang;S.Kusano;F. Nagatsugi;竹川 友 ，佐々木道子，武田 敬;近藤泰博，佐々木道子，武田 敬
• 通讯作者: 近藤泰博，佐々木道子，武田 敬