シグマ結合メタセシス反応を利用した脱水素を伴う触媒的炭素－炭素結合形成反応の開発

利用西格玛键复分解反应开发伴随脱氢的催化碳-碳键形成反应

• 批准号: 11J01572
• 负责人: 山本 浩二
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: Osaka University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J01572/
• 关键词: シグマ結合メタセシス; マグネシウム; アルミニウム; 炭素-素結合活性化; 前周期遷移金属; 脱水素カップリング; ハフニウム

本研究は、前周期遷移金属をはじめとして、2族、13族金属が示すシグマ結合メタセシス反応を利用することで、後周期遷移金属では達成されなかった反応開発を行うことを目的としている。研究従事者はこれまでに、4族遷移金属であるハフニウムを中心金属とする有機金属錯体を用いることによって、形式的に水素分子の脱離を伴う触媒的炭素一炭素結合形成反応を達成している。本反応はシグマ結合メタセシス反応による炭素一水素結合の活性化が鍵である。シグマ結合メタセシス反応を起こしうる2族や13族金属アルキル錯体を用いて炭素-水素結合の官能基化を展開することを目的として、その素反応研究を計画していた。当該年度において、研究従事者はマグネシウムアルキル錯体とアルミニウムアルキル錯体の合成を行い、これらの錯体を用いた炭素一水素結合活性化の検討を行った。研究の成果として、アミノ-イミン配位子とジアルキルマグネシウムとを反応させることで、イミン部位のアルキル化が進行した錯体の合成に成功した。また、この錯体を用いて、炭素-水素結合直接メタル化反応を検討したところ、C(sp3)-H結合のメタル化反応が進行することを明らかにした。また、トリアルキルアルミニウムに含窒素配位子を導入し、これを用いて炭素一水素結合の活性化の検討を行ったところ、C(sp2)-H結合の活性化が進行することを明らかにした。これらの素反応研究は触媒反応開発において重要な知見となることから意義ある研究である。さらなる素反応研究が求められる。

In this study, the pre-cycle migration metal silica, group 2 and 13 metal silica combined with silica reactionをThe purpose of されなかったanti-opening 発を行うことを is achieved by utilizing することで and post-cycle migration metal では. Researcher: はこれまでに, Group 4 migration metal であるハフニウムをcentral metal とするorganometallic complex をいThe detachment of hydrogen molecule in the form of hydrochloric acid and the combination of carbon and carbon in the catalyst form the reaction of hydrochloric acid. This はシグマcombination メタセシス による carbon-hydrogen bonded activated key である.シグマ Combined with メタセシス こしうるGroup 2 and 13 metal アルキル mixed body いて carbon -Hydrogen-bonded functionalization development project and project plan for the research and development of hydrogen-conjugated functionalization. In that year, the person who worked on the research was the researcher, the researcher The synthesis of ルれらを行い and the これらの Misbody を are activated by combining carbon and water with いたcarbon and water. The results of the research are as follows: The combination of the ぜさせることで and the イミン part of the のアルキルが was successfully completed.また, この合体を Use いて, carbon-hydrogen combination to directly react with the chemical reaction system.ろ, C(sp3)-H combined with the のメタル chemical reaction が carried out することを明らかにした.また, トリアルキルアルミニウムにcontaining styrene ligand を introduction し, これを uses いて carbon-hydrogen combined activity The activation of sexualization and activation of C(sp2)-H binding is done.これらのprime reaction researchはcatalyst reaction opening発においてimportantなknowledgeとなることからmeaningある researchである.さらなるprimary reaction research がめられる.

项目成果

Preparation and Structure of Iminopyrrolyl and Amidopyrrolyl Complexes of Group 2 Metals

• DOI: 10.1021/om201210y
• 发表时间: 2012-03
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: T. Panda;Keishi Yamamoto;Koji Yamamoto;H. Kaneko;Yi Yang;H. Tsurugi;K. Mashima

Synthesis and Reactivity of Magnesium Alkyl Complexes Bearing Monoanionic Amino-amide Ligands

带有单阴离子氨基酰胺配体的烷基镁配合物的合成和反应活性

• 发表时间: 2012
• 作者: Koji Yamamoto;Hayato Tsurugi;Kazushi Mashima
• 通讯作者: Kazushi Mashima

モノアニオン性アミノ-アミド二座配位子を有するアルキルマグネシウム錯体の合成と反応性

具有单阴离子氨基酰胺二齿配体的烷基镁配合物的合成和反应性

• 发表时间: 2012
• 作者: Takaki;S.;山本浩二
• 通讯作者: 山本浩二

Synthesis and Reaction of Neutral and Cationic Alkyltantalum Complexes with a Linked Cyclopentadienyl-Carboranyl Ligand

具有连接的环戊二烯基-碳硼烷基配体的中性和阳离子烷基钽配合物的合成和反应

• DOI: 10.1021/om200773m
• 发表时间: 2011
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Hayato Tsurugi;Qiu Zaozao;Koji Yamamoto;Rocio Arteaga-Muller;Kazushi Mashima;Zuowei Xie
• 通讯作者: Zuowei Xie

Diene Dissolution of the Heavier Alkaline Earth Metals

• DOI: 10.1002/ejic.201101342
• 发表时间: 2012-02
• 期刊: European Journal of Inorganic Chemistry
• 影响因子: 2.3
• 作者: Olaf Michel;H. Kaneko;H. Tsurugi;Koji Yamamoto;K. Törnroos;R. Anwander;K. Mashima