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エチニレンユニットによる新規拡張π共役型ジシレンの創製

使用乙炔基单元创建新的扩展 π-共轭二硅烯

基本信息

批准号：
11J03078
负责人：
佐藤貴広
金额：
$ 0.83万
依托单位：
Kyoto University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2013-03-31
项目状态：
已结题

来源：
https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J03078/
关键词：
有機元素化学典型元素ケイ素 π拡張分子芳香族化合物

项目摘要

ケイ素-ケイ素二重結合化合物であるジシレンは、オレフィンと比べて小さなHOMO-LUMOギャップを有している。その性質に着目して、近年ジシレン部位を共役系骨格に組み込む研究が盛んに行われている。既に我々は(万)-1,2-ジアルキニルジシレンの合成に成功し、アルキニル基による共役延伸効果を明らかにした。さらなる拡張π共役型ジシレンの合成を指向して、既に合成に成功しているアルキン末端にトリメチルシリルおよびトリメチルゲルミル基を有する1,2-ジアルキニルジシレンに対する脱シリルおよびゲルミル化反応を検討した。その結果、ジエチルエーテル中メチルリチウムを作用させた際に目的とする反応が進行し、片側のアルキニル基上でリチウムアセチリド種が生成していることを各種NMR測定によって確認した。リチウムアセチリド種の単離には至っていないが、これらに対しフェノール類を作用させることによってプロトン化が可能であり、対応する末端アルキン部を有するジシレンを単離することに成功した。これら反応は全てジシレン部位を保持したまま進行している。またトリメチルゲルミル基を有する系においては、両側の脱ゲルミル化・プロトン化が進行した化合物が副生成物として生成していることも確認している。これらは、ジシレン上の置換基としてはアセチリドおよび末端アセチレンはカップリング等その多様な反応性が知られていることから、これらの反応によって得られるジシレン類は、ジシレンを有する共役拡張分子合成における優れたビルディングブロックになるものと期待される。

The double bond compound of homo-homo In recent years, the research on the nature of the disease has been carried out in the field of common service system. In addition, we have successfully synthesized the 1,2-diamino-1-carboxylic acid derivative, and the derivative has been successfully synthesized. In addition, the synthesis of tension-π co-active spacers is directed, and the discrete and integral reaction of 1,2-javier spacers with trimeric spacers and trimeric spacers at the end of the spacer that is successfully synthesized is discussed. The results of the NMR measurements were confirmed by various NMR measurements. The first step is to create an environment that is conducive to the development of the economy. All the parts of the body should be kept in place. In addition to the above, it is necessary to identify the by-product of the compound. The substitution bases on the reverse and reverse chain reactions are different from those on the terminal reactions. The reverse chain reactions are different from those on the terminal reactions.