ホウ素によるベンザイン反応の位置制御法:含ホウ素高機能性分子の創製

使用硼的苯炔反应的位置控制方法：创建高功能性含硼分子

• 批准号: 11J10892
• 负责人: 高木 晃
• 金额: $ 0.83万
• 依托单位: University of Shizuoka
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J10892/
• 关键词: ベンザイン; ホウ素; 位置選択性; 環化付加反応; 求核付加反応; ケイ素; 計算化学

平成24年度は研究実施計画に基づき、以下の2つの成果を得た。1.ベンザインと1,3-双極子分子との(3+2)環化付加反応は一挙にベンズアゾール化合物を合成することのできる極めて有用な反応であるが、Diels-Alder反応の時と同様に生成物の位置選択性は低かった。ホウ素置換ベンザインがDeils-Alder反応が高位置選択的に進行することがこれまでの研究で知られていたため、これらの反応ホウ素置換ベンザインを適用することで高位置選択的に多置換ベンズアゾール化合物を得ることができると考え研究を行った。改良を加えたホウ素置換ベンザイン前駆体は反応性の低い基質とも反応することができ、多様な1,3-双極子分子との(3+2)環化付加反応を可能とした。さらに得られた環化付加体のホウ素置換基に変換を行うことで生物活性化合物の位置異性体やトリアゾールアナログの合成も行った。2.アニリン誘導体は農薬や医薬品原料にも用いられるため、芳香環へのアミンの導入方法は重要な研究課題であった。芳香環ヘアミンを導入する方法としてベンザインへのアミンの求核付加反応が知られているが、アミンの付加する位置を制御することが困難であった。本研究では、ホウ素を保護した1,8-ジアミノナフタレン型のホウ素置換ベンザインに対してアミンを求核付加反応させることで高い選択性でオルト付加体を得ることができた。この結果はホウ素置換基の静電的な作用によってベンザインの三重結合の電荷が偏っているからと考えられる。得られた付加体のジアミノナフタレンは脱保護によって容易に除去でき、続いてカップリング反応等に適用することで多様な多置換アニリン誘導体の合成を行った。今後は溶媒効果やホウ素上の保護基を調節することでメタ選択的な反応へと応用し、両異性体を作り分けることのできる有用な手法となると期待される。

Pingcheng 24 "research" project "base", the following "2"results". 1. The synthesis of chemical compounds is very useful in the synthesis of chemical compounds. It is very important to select the location of the products of the same products in the same way as Diels-Alder. In order to improve the performance of the high-position selection, the multi-location compounds selected in the high position of the Deils-Alder were selected in the high position, and the compounds selected in the high position were selected. To improve the quality of the environmental protection system in front of the environmental protection system, it is possible to increase the environmental impact of environmental protection and anti-pollution. In order to improve the environmental protection of the environment, the bioactive compounds are located in the position of the bioactive compounds. the synthesis process is very important. two。 The use of raw materials for agricultural and medical products is very important in the study of methods for the introduction of raw materials for agricultural and medical products. The aromatherapy method is used to determine the location and location of the system. The purpose of this study is to protect the health care system in this study. in this study, we are interested in the protection and protection of human resources in this study. in this study, we are interested in the protection and protection of human resources in this study. The results show that the effect of the base station is very effective. The combination of the triple combination of the electric charge bias current and the electric charge is proved to be effective. It is necessary to make sure that it is easy to get rid of the protection, so that it is easy to get rid of the protection, and so on. In the future, the solvent will be used to protect the anti-use of the drug, and the sexual body will be used in the future.

项目成果

ベンザインの位置選択的環化付加反応 : DFT計算による機構解析

苯的区域选择性环加成反应：使用 DFT 计算进行机理分析

• 发表时间: 2012
• 作者: 高木晃;井川貴詞;後藤雅彦;青山祐也;伊東祐仁;常盤広明;赤井周司
• 通讯作者: 赤井周司

置換ベンザインの[3+2]環化付加反応による縮合芳香族複素環の位置選択的合成

取代苯炔的[3+2]环加成反应区域选择性合成稠合芳香杂环

• 发表时间: 2012
• 作者: 高木晃;井川貴詞;赤井周司
• 通讯作者: 赤井周司

ケイ素及びホウ素置換ベンザインの環化付加反応における位置選択性発現機構の計算化学的解析

硅和硼取代苯炔环加成反应区域选择性表达机制的计算化学分析

• 发表时间: 2011
• 作者: 坂井健男;瀬尾昭平;森裕二;松田久司;高木 晃，井川貴詞，後藤雅彦，青山祐也，赤井周司，伊東祐仁，常盤広明
• 通讯作者: 高木 晃，井川貴詞，後藤雅彦，青山祐也，赤井周司，伊東祐仁，常盤広明

Theoretical study of regioselectivities in the Diels-Alder reaction between substituted benzynes and furans

取代苯炔与呋喃Diels-Alder反应区域选择性的理论研究

• 发表时间: 2011
• 作者: Akira Takagi;Takashi Ikawa;Sho-ichi Takayanagi;Yuji Itoh;Hiroaki Tokiwa;Shuji Akai
• 通讯作者: Shuji Akai

Regioselective cycloaddition reaction of silyl- and boryl-benzyne : selective synthesis of polysubstituted aromatics

甲硅烷基和硼基苯的区域选择性环加成反应：多取代芳烃的选择性合成

• 发表时间: 2012
• 作者: Akira Takagi;Takashi Ikawa;Sho-ichi Takayanagi;Masahiko Goto;Yuya Aoyama;Yuji Itoh;Hiroaki Tokiwa;Shuji Akai
• 通讯作者: Shuji Akai