Development of new selective alylation catalysis based on characteristic feature of water/organic solvent biphasic interface

基于水/有机溶剂双相界面特征的新型选择性芳基化催化的开发

• 批准号: 22655016
• 负责人: KOMIYA Sanshiro
• 金额: $ 2.19万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2010
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2010 至 2011
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22655016/
• 关键词: 有機金属化学; 触媒反応; 撹拌; 二相系触媒; 水; パラジウム; 水溶性配位子; 界面; アリル化; 錯体触媒

The present research deals with water/hexane biphasic catalytic allylation of benzenethiol in the presence of water soluble palladium complex having TPPTS ligands. In this reaction, easily obtainable allylic alcohols were used as allylation reagents and branched allyllic sulfides were preferentially obtained. Interestingly, the more high stirring speed of the reaction solution(1500rpm), the more branched allylic sulfides formed. Such control by mechanistic stirring is very rare in chemical reactions in general. The present selectivity control is considered to be arisen from preferential reaction of highly activeη^1-allylpalladium intermediate which is considered to be produced in the interface of water/hexane layers, by S_N2' reaction of benzenethiol giving mainly branched allylic sulfides.

本文研究了在具有TPPTS配体的水溶性钯配合物存在下苯乙醇的水/己烷双相催化烯丙化反应。该反应以易得的烯丙醇为烯丙基化试剂，优先得到支化的烯丙基硫化物。有趣的是，反应溶液的搅拌速度越高（1500rpm），形成的支链烯丙基硫化物越多。一般来说，这种由机械搅拌控制的化学反应是非常罕见的。目前的选择性控制被认为是由于高度活跃的η^1-烯丙基钯中间体被认为是在水/己烷层界面上产生的，苯乙醇的S_N2反应主要产生支链烯丙基硫化物。

项目成果

Mechanical stirring can control the selectivity of palladium(0) catalyzed allylation in water/hexane biphasic media

机械搅拌可以控制水/己烷双相介质中钯(0)催化烯丙基化的选择性

• 发表时间: 2010
• 作者: K.Tahara;et al;Sanshiro Komiya
• 通讯作者: Sanshiro Komiya

水中での有機金属反応と水/有機溶媒二相系触媒反応

水和水/有机溶剂两相催化反应中的有机金属反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 鬼束聡明;et al;小宮三四郎
• 通讯作者: 小宮三四郎

水/ヘキサン二相系界面により制御されたベンゼンチオールの位置選択的アリル化触媒反応

水/己烷两相体系界面控制的苯硫酚区域选择性烯丙基化催化反应

• 发表时间: 2010
• 作者: 小峰伸之,小菅裕文;平野雅文;小宮三四郎
• 通讯作者: 小宮三四郎

Mixing Speed-Controlled Regioselective Allylation Catalyzed by Water-soluble Palladium(II) Complex in Water/Hexane Biphasic Media

水/己烷双相介质中水溶性钯(II)络合物催化混合速度控制的区域选择性烯丙基化

• 发表时间: 2011
• 作者: Hiromi Okamoto;Kohei Imura;Toru Shimada;and Masahiro Kitajima;Sanshiro Komiya
• 通讯作者: Sanshiro Komiya

撹拌により選択性が制御される水/ヘキサン二相系アリル化錯体触媒反応

搅拌控制选择性的水/己烷两相烯丙基化络合物催化反应

• 发表时间: 2011
• 作者: 今枝佳祐;井村考平;齋藤健史・小峰伸之・平野雅文・小宮三四郎
• 通讯作者: 齋藤健史・小峰伸之・平野雅文・小宮三四郎