Creation of Catalysis Based on Cooperative Effect of Transition Metals

基于过渡金属协同作用的催化作用的创造

• 批准号: 18065006
• 负责人: KOMIYA Sanshiro
• 金额: $ 44.54万
• 依托单位: Tokyo University of Agriculture and Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• 财政年份: 2006
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2006 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/en/grant/KAKENHI-PROJECT-18065006/
• 关键词: 遷移金属錯体; 協同効果; 錯体触媒; 挿入反応; カルベン; ヘテロ二核錯体; 架橋型アルケニル錯体; 共同効果; 触媒反応; 二核錯体; μ-η_1:η_2-アリル; 還元的脱離; 白金-マンガン二核錯体; μ-η^1 : η^2-アリル; μ-η^1:η^2-アリル; 白金-コバルト二核錯体; 酸化的付加; アリル基移動; パラジウム-コバルト二核錯体; アジリジン; 一酸化炭素; 共重合反応; 白金-パラジウム二核錯体; η^1,η^2-アリル基

Series of Heterodinulcear organo(or hydrido, allyl, carbene)platinum(or palladium) complexesd were prepared. Palladium(0)-catalyzed Markovnikov-type olefin insertion into insertion-inactive transition metal hydride complexes MHL´n were achieved, whose activity highly depends on steric factors of tertiary phosphine ligand employed. (E)-Isomer-selective intramolecular fluxional behavior and facile olefin induced reductive elimination of heterodinuclear allyplatinum-cobalt complexes are observed. These unusual reactivities are considered to be arisen from thermodynamic stability of the resulting allyltransition metal complexes.

制备了一系列异丁烯有机（或氢、烯丙基、卡宾）铂（或钯）配合物。钯(0)催化的马尔可夫尼科夫型烯烃插入插入惰性过渡金属氢化物络合物MHL´n中，其活性高度依赖于所使用的叔膦配体的空间因素。观察到异双核烯丙基铂-钴配合物的(E)-异构体选择性分子内流动行为和容易的烯烃诱导还原消除。这些不寻常的反应性被认为是由所得烯丙基过渡金属配合物的热力学稳定性引起的。

项目成果

1, 3, 5-トリアザ-7-ホスファアダマンタンを配位子とする水溶性有機パラジウム-コバルトへテロ二核錯体の合成と反応性

以1,3,5-三氮杂-7-磷金刚烷为配体的水溶性有机钯钴异双核配合物的合成及反应活性

• 发表时间: 2009
• 作者: Y. Tanaka;T. Koike;M. Akita;杉野歩・小峰伸之・平野雅文・小宮三四郎
• 通讯作者: 杉野歩・小峰伸之・平野雅文・小宮三四郎

Synthesis and Selective Reactions of μ-η1:η2-Allylplatinum-Transition Metal Complexes

μ-η1:η2-烯丙基铂-过渡金属配合物的合成与选择性反应

• 发表时间: 2008
• 作者: S. Komiya;T. Hirota;J. Kasahara;N. Komine;M. Hirano
• 通讯作者: M. Hirano

有機白金-マンガンヘテテロニ核錯体によるチエタン類の開環反応

使用有机铂-锰异核配合物进行硫杂环丁烷的开环反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 小宮;ら
• 通讯作者: ら

Visible Light Enhanced M-C Bond Reductive Elimination from Heterodinuclear Triorganoplatinum-transition Metal Complexes

可见光增强异双核三有机铂-过渡金属配合物中的 M-C 键还原消除

• 发表时间: 2009
• 作者: Hoda El-Ghamry;Raafat Issa;Kamal El-Baradie;Shigeyuki Masaoka;Ken Sakai;Sanshiro Komiya
• 通讯作者: Sanshiro Komiya

水/ヘキサン二相系界面で起きるPd触媒によるベンゼンチオールの位置選択的アリル化反応

Pd催化水/己烷两相体系界面苯硫酚区域选择性烯丙基化反应

• 发表时间: 2008
• 作者: 小宮;ら
• 通讯作者: ら