Total synthesis of natural products through synthetic strategy based on enovative catalysis

基于创新催化的合成策略全合成天然产物

• 批准号: 23390004
• 负责人: TAKEMOTO Yoshiji
• 金额: $ 12.06万
• 依托单位: Kyoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011-04-01 至 2014-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23390004/
• 关键词: 複素環化学; 全合成; 不斉合成; 環化反応; アポトーシス; 多剤耐性抗結核作用; perophoramidine; caprazamycin; アミジン; ハロゲンーリチウム交換反応; 第四級炭素; 1,4-ジアゼパノン; アンチβ―ヒドロキシ―α―アミノ酸; 光延反応; caprazamycin B; アルドール反応; ジヒドロジアゼピノン; ヒドロアミド化反応; 2置換アミノ酸; ダブルシアノアミド化反応; カルボジイミド; ヨウ化サマリウム; 4級スピ

In this research project, we focused on the total synthesis of perophoramidine and caprazamycin B. Concerning perophoramidine, we have developed the SmI2-mediated cyclization of unsaturated lactams or amidines bearing a carbodiimide moiety as well as the dearomatizing conjugate addition to quinoline derivatives including a lactam or amidine, to construct a spirocyclic quaternary carbon center and a five-membered amidine ring. By using these original synthetic tools, total synthesis of dehaloperophoramidine was achieved. For the caprazamycin synthesis, we explored the organocatalyzed asymmetric syntheses of fatty acid side chains and hydroxyamino acids bearing a uridine. Furthermore, diazepanone rings were also synthesized by using an Au- or Pt-catalyzed hydroamidation or Mitsunobu reaction. As a result, we succeed in the introduction of the fatty acid side chain into a model compound bearing a diazepanone ring as well as the transformation into the protected caprazol derivative.

In this research project, we focused on the total synthesis of perophoramidine and caprazamycin B. Concerning perophoramidine, we have developed the SmI2-mediated cyclization of unsaturated lactams or amidines bearing a carbodiimide moiety as well as the dearomatizing conjugate addition to quinoline derivatives including a lactam or amidine, to construct a spirocyclic quaternary碳中心和一个五元的amidine环。通过使用这些原始的合成工具，可以实现脱羟丙酰胺的总合成。对于二霉素合成，我们探索了脂肪酸侧链和带有尿苷的羟基氨基的有机催化不对称合成。此外，还通过使用Au或Pt催化的氢化或三菱反应来合成地兴酮环。结果，我们成功地将脂肪酸侧链引入了带有地衣琴环的模型化合物，以及转化为受保护的caprazol衍生物。

项目成果

ジアゾアニリドを原料としたパラジウム触媒によるオキシインドール合成法研究

以重氮苯胺为原料的钯催化剂合成羟吲哚方法的研究

• 发表时间: 2013
• 作者: ○石田貴之;竹本佳司
• 通讯作者: 竹本佳司

分子内脱芳香族アリール化反応によるperophoramidineの合成研究

分子内脱芳构芳基化反应合成过佛脒的研究

• 发表时间: 2013
• 作者: 〇石田貴之;倉橋慧;竹本佳司
• 通讯作者: 竹本佳司

Studies on Synthesis of 2-Iminoindoline Skeleton via Samarium Diiodide-Mediated Reductive Cyclization

二碘化钐介导的还原环化合成2-亚氨基吲哚啉骨架的研究

• 发表时间: 2011
• 作者: 〇Takayuki Ishida;Chihiro Tsukano;and Yoshiji Takemoto
• 通讯作者: and Yoshiji Takemoto

Dehaloperophoramidineの合成研究 : ビスアミジンのリチオ化-脱芳香族アリール化反応による五環性骨格構築

脱卤代佛脒的合成研究：双脒的锂化-脱芳基化反应构建五环骨架

• 发表时间: 2013
• 作者: 石田貴之;〇伊古田秀夫;竹本佳司
• 通讯作者: 竹本佳司

(-)- Aurantioclavineの不斉全合成

(-)-金麦角素不对称全合成

• 发表时间: 2014
• 作者: 末次聖;塚野千尋;竹本佳司
• 通讯作者: 竹本佳司