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単結晶内精密有機合成

单晶内的精确有机合成

基本信息

批准号：
11J09475
负责人：
池本晃喜
金额：
$ 1.22万
依托单位：
The University of Tokyo
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2011
资助国家：
日本
起止时间：
2011 至 2013
项目状态：
已结题

项目摘要

細孔性ネットワーク錯体は結晶であるにもかかわらず、その細孔内は分子が移動性や反応性を有する擬溶液的環境であるという特長を有するため、細孔性ネットワーク錯体内での反応が近年大きな注目を集めている。しかしながら、最先端の研究ですら"溶液系と同様の反応が結晶内でも進行した"という程度であるのが現状である。本研究では、細孔性ネットワーク錯体内の錯体細孔空間を、溶液化学では達成困難な高度に制御された反応場として展開することを目指す。今年度は前年度に引き続き、パラジウム活性中心を介した炭素-ハロゲン結合生成反応におけるパラジウム活性中心の構造変化に着目した。本反応は、通常のPd(II)/Pd(0)による機構のみならず、Pd(IV)/Pd(II)による機構も提唱されており、機構的観点から特に注目を集めている反応系である。前年度までに、この反応を細孔性結晶内で行い、反応過程を単結晶X線構造解析することで、反応時にPd(II)鍵中間体が生成していることを直接観測することに成功している。そこで今年度は、このPd(II)鍵中間体から最終生成物に至る過程の直接観測を行い、結晶内でPd(II)/Pd(0)の還元的脱離過程によって反応が進行する過程を直接観測することに成功した。以上、本研究によって、細孔性ネットワーク錯体内の錯体細孔空間が、反応機構に対して、溶液化学では得ることの出来ない直接的な知見が得られる反応場として利用できることを示すことができた。

Fine porosity, solid structure, crystallization, mobility of molecules in fine pores, refractory properties, and quasi-solution The special features of the environmental protection system are the environmental protection and the fine porosity of the environment and the internal resistance of the system. In recent years, it has attracted much attention. The research progress of the cutting-edge research and development of the solution system and the reaction in the crystallization system is carried out. The purpose of this study is to achieve the goal of achieving high-level control of the reaction field and the expansion of the pore space in the body through the pore space of the pores and solution chemistry. This year, the combination of the previous year's carbon dioxide and the carbon dioxide of the active center of the パラジウムactive center carbonaceous material - the ハロゲン combined to produce the reverse ににけるパラジウムactive center of the のstructural change に出目した. This is a reverse Pd(II)/Pd(0) and a regular mechanism of Pd(IV)/Pd( II) The organization's focus is on the organization's focus, and the organization's focus is on the organization's focus. X-ray structure analysis of the previous year's までに、このreaction inside the fine-porous crystal and the reaction process をcrystal X-ray structureすることで, the Pd(II) bond intermediate was generated during the reaction, and the direct measurement was successful.そこでThis year は、このPd(II) bond intermediate からFinal product に to る process のDirect measurement を row い、P in the crystal The detachment process of the reduction of d(II)/Pd(0) is carried out and the reaction process is carried out and the direct measurement is successful. Above, this research is about the pore space inside the pores of the pores, the reaction mechanism and the solution chemistry.では得ることの出ないDirect な知见が got られる Reflection field としてUse できることをshow すことができた.