単結晶内精密有機合成

单晶内的精确有机合成

• 批准号: 11J09475
• 负责人: 池本 晃喜
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: The University of Tokyo
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-11J09475/
• 关键词: 細孔性結晶; 単結晶X線構造解析; パラジウム活性中心; 炭素-ハロゲン結合生成反応; Pd(II)/Pd(0)機構; パラジウム錯体; 酸化芳香族ブロモ化; 細孔性ネットワーク錯体; 分子認識; 配向制御; 立体選択的反応

細孔性ネットワーク錯体は結晶であるにもかかわらず、その細孔内は分子が移動性や反応性を有する擬溶液的環境であるという特長を有するため、細孔性ネットワーク錯体内での反応が近年大きな注目を集めている。しかしながら、最先端の研究ですら"溶液系と同様の反応が結晶内でも進行した"という程度であるのが現状である。本研究では、細孔性ネットワーク錯体内の錯体細孔空間を、溶液化学では達成困難な高度に制御された反応場として展開することを目指す。今年度は前年度に引き続き、パラジウム活性中心を介した炭素-ハロゲン結合生成反応におけるパラジウム活性中心の構造変化に着目した。本反応は、通常のPd(II)/Pd(0)による機構のみならず、Pd(IV)/Pd(II)による機構も提唱されており、機構的観点から特に注目を集めている反応系である。前年度までに、この反応を細孔性結晶内で行い、反応過程を単結晶X線構造解析することで、反応時にPd(II)鍵中間体が生成していることを直接観測することに成功している。そこで今年度は、このPd(II)鍵中間体から最終生成物に至る過程の直接観測を行い、結晶内でPd(II)/Pd(0)の還元的脱離過程によって反応が進行する過程を直接観測することに成功した。以上、本研究によって、細孔性ネットワーク錯体内の錯体細孔空間が、反応機構に対して、溶液化学では得ることの出来ない直接的な知見が得られる反応場として利用できることを示すことができた。

The molecular mobility and reactionability of molecules in the pore, the environmental properties of the solution, and the environmental properties of the solution are characterized by high concentration of attention in recent years. In the first part of the study, the solution system was tested in the same way as that in the same crystal. In this study, the pore space and solution chemistry in the wrong body are very difficult to control the development of the anti-market system. In the previous year of this year, the active center was introduced, the active center was introduced, and the active center was formed by the combination of carbon and carbon. This anti-virus, usually Pd (II)

项目成果

X-ray snapshot observation of an active center in Pd-mediated carbon-halogen bond formati on reaction

Pd介导的碳卤键形成反应活性中心的X射线快照观察

• 发表时间: 2014
• 作者: Ikemoto;K. ; Inokuma;Y. ; Fujita;M
• 通讯作者: M

Shedding light on hidden reaction pathways in radical polymerization by a porous coordination network

• DOI: 10.1039/c1cc15053g
• 发表时间: 2011-01-01
• 期刊: CHEMICAL COMMUNICATIONS
• 影响因子: 4.9
• 作者: Inokuma, Yasuhide;Nishiguchi, Satoshi;Fujita, Makoto
• 通讯作者: Fujita, Makoto

X-ray snapshot observation of Pd intermediates in Pd-mediated aromatic bromination

Pd介导的芳香族溴化过程中Pd中间体的X射线快照观察

• 发表时间: 2013
• 作者: Ikemoto;K. ; Inokuma;Y. ; Fujita;M
• 通讯作者: M

Diels-Alder Reactions in Single Crystals : Enhanced Reactivity and Regioselectivity

单晶中的狄尔斯-阿尔德反应：增强的反应性和区域选择性

• 发表时间: 2011
• 作者: Ikemoto;K.; Inokuma;Y.; Fujita;M.
• 通讯作者: M.

化学反応の単結晶X線構造解析 : 芳香族ブロモ化反応におけるPd(II)触媒の構造変化

化学反应的单晶X射线结构分析：芳族溴化反应中Pd(II)催化剂的结构变化

• 发表时间: 2013
• 作者: 池本 晃喜;猪熊 泰英;藤田 誠
• 通讯作者: 藤田 誠