メゾスコピック領域にあるスピンクロスオーバー錯体創生と新規量子効果

自旋交叉复合物的产生和介观区域的新型量子效应

• 批准号: 12J08498
• 负责人: 西 晃史朗
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Kumamoto University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2012
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2012 至 2013
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-12J08498/
• 关键词: 錯体; スピンクロスオーバー; イミダゾール; 共同効果; クラスター

本研究は、メゾスコピック領域にあるスピンクロスオーバー(SCO)錯体の創生と新規量子効果の実現を研究目的とする。SCO現象は分子間の共同効果によりヒステリシスや多段階スピン転移が出現する。ところが、分子間の共同効果とスピン転移パラメーター(転移温度、ヒステリシス幅、多段階スピン転移)との相関は解明されていない。これまでに多数の次元性SCO錯体や単分子のSCO錯体が合成されているが、その挙動は統一性に欠け、充分には理解されていない。本研究では4核クラスターSCO錯体の構成要素を変化させて系統的な合成をおこない、共同効果が顕著な錯体を実現するとともに、光、熱とスピン挙動の関係解明に取り組む。前年度の研究で合成された[Fe(HL^<n-Hexy1>)_3] C1Y(Y=AsF_6, SbF_6)によって小さいカウンターイオンのほうがよりすぐれたスピン転移挙動が期待できることが示唆されたため、PF6よりもさらにサイズの小さいBF_4やCIO_4を用いた錯体を合成した。結晶形から2つの錯体はPF_6錯体と同様に4核クラスター構造をとっていることが示唆された。また、サーモクロミズムも示したためSCO錯体であることも分かった。今後はX線構造解析ができる程度の結晶を合成し詳しい結晶構造と磁性について考察する。クラスター内で段階的にスピン転移が起きることを確かめるためにSCOを起こさずFe(II)と同形構造をとりやすいNi(II)やZn(II)を用いた錯体を合成し鉄錯体と混晶を作る実験を行った。X線構造解析の結果、2錯体はともにFe錯体と同形構造をとっていることが分かった。さらにそれらを用いたFe-Ni, Fe-Zn混合錯体も結晶化することが分かった。今後はより質の高い混合錯体を合成し各種測定を行うとともに、FeとNi, Znの混合比を変えて多段階転移と4核クラスター構造との関係について解明する。

The purpose of this study is to investigate the creation and realization of new quantum effects of SCO errors. SCO phenomenon is caused by the intermolecular interaction between molecules. The correlation between the temperature, the amplitude, and the multi-stage temperature shift of the molecules is explained in detail. This is because most of the dimensional SCO molecules are synthesized, and the dynamics are not unified and fully understood. In this study, the structural elements of the four nuclear SCO complexes were transformed to explain the composition, interaction and interaction of the four nuclear SCO complexes. In the past year, the synthesis of [Fe(HL^<n-Hexy1>)_3] C1Y (Y=AsF_6, SbF_6) was studied. The crystal structure of PF_6 is different from that of PF_2.また、サーモクロミズムも示したためSCO错体であることも分かった。In the future, X-ray structural analysis and synthesis of crystals will be investigated in detail. The structure of Fe(II) and Zn(II) in the middle of the crystal layer is different from that of Fe(II). X-ray structural analysis results, 2 wrong body, Fe wrong body, isomorphous structure. Fe-Ni, Fe-Zn mixed crystals were crystallized. In the future, the quality of mixed materials will be synthesized and various measurements will be carried out. The mixing ratio of Fe, Ni and Zn will be changed into multi-stage shift and the relationship between structure and structure will be clarified.

项目成果

4-ホルミルイミダゾール類とモノアミンの縮合物を配位子とするトリス型鉄(II)錯体のキラル集積と多様なスピンクロスオーバー

以 4-甲酰基咪唑和单胺缩合物为配体的三型铁 (II) 配合物的手性积累和各种自旋交叉

• 发表时间: 2013
• 作者: Morizawa Y;Hirayama Y;Shibata S;Koizumi S.;今井 達也;西晃史朗・松本尚英・砂月幸成
• 通讯作者: 西晃史朗・松本尚英・砂月幸成

Syntheses, three types of hydrogen-bonded assembly structures, and magnetic properties of [Fe^<III>(Him)_2 (hapen)]Y-solvent (Him=imidazole, hapen=N, N-bis (2-hydroxyacetophenylidene) ethylenediamine, y=BPh_4- CF_3 SO_3- PF_6- CIO_4-, and BF_4)

[Fe^<III>(Him)_2(hapen)]Y-溶剂(Him=咪唑, hapen=N, N-双(2-羟基乙酰亚苯基)乙二胺的合成、三种氢键组装结构及磁性能

• DOI: 10.1016/j.ica.2013.01.021
• 发表时间: 2013
• 期刊: Inorganica Chimica Acta
• 影响因子: 2.8
• 作者: Masataka Koike;Keishiro Murakami;Takeshi Fujinami;Koshiro Nishi;Naohide Matsumoto;Yukinari Sunatsuki
• 通讯作者: Yukinari Sunatsuki

ベンジルアミンまたはフェネチルアミンとイミダゾール基を含む2座配位子のトリス型鉄(II)錯体の1次元梯子型およびキュバン型集積構造とスピン転移

含有苄胺或苯乙胺和咪唑基团的三型铁(II)配合物的一维梯型和古巴型堆叠结构及自旋跃迁。

• 发表时间: 2012
• 作者: Morizawa Y;Hirayama Y;Shibata S;Koizumi S.;今井 達也;西晃史朗・松本尚英・砂月幸成;森澤陽介;今井 達也;西晃史朗・古荘大輔・松本尚英
• 通讯作者: 西晃史朗・古荘大輔・松本尚英