A Spin-Crossover High-Spin Phase Can Be a Magnetically Ordered Phase?

自旋交叉高自旋相可以是磁有序相吗？

• 批准号: 22K19006
• 负责人: 石田 尚行
• 金额: $ 4.16万
• 依托单位: The University of Electro-Communications
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Research (Exploratory)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-06-30 至 2024-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K19006/
• 关键词: スピンクロスオーバー; 鉄(II)錯体; 有機ラジカル; d-π相互作用; 機械学習; 磁性材料; スピン転移; 磁気転移; ラジカル; MOF

磁気転移はいわゆる二次転移であって、分子や結晶の幾何は維持される。一方、スピンクロスオーバー(SCO)は一次転移である（結合長等が変化する）。この構造変換が磁気転移を誘起するシナリオにより、高温（例えば室温）で動作する分子性磁性材料を得ることが本研究の目的である。SCOを室温で発現させるためには、新規の骨格を開発することより、既存の骨格を利用することとした。既存の骨格に対して種々の置換基を合成化学的に導入する。そしてその置換基の電子的効果や立体効果に基づいて SCO発現温度を予言し、実際に開発した。この置換基効果について、機械学習の手法を導入した。本課題推進の２年目になって研究分担者に参加した本学の小林義男教授とは、前年度から先立って共同研究を推進している。彼の得意分野であるメスバウアー分光法によって、我々の合成した鉄(II)錯体のもつSCO転移温度を独立に検証し、転移のモル分率も明瞭に示すことができた。また、本研究においては SCO配位子にラジカル置換基を導入してその交換相互作用を実測するという目標がある。現在、研究室学生の半数を SCO課題に投入している。研究推進の２年目には合成開発のスピードは倍加すると考えられる。具体的には、申請書に書かれたようにニトロキシドラジカルとπ共役した形状の鉄(II)錯体を種々合成し、そのd-π交換相互作用を同定し、その強さをなるべく大きなものへ展開する。ポリマー構造の導入も当初の計画にあり、配位サイトを複数もつ、あるいはラジカル置換基を複数もつ物質群の開発も必要である。

The magnetic flux 転 shifts 転 わゆる わゆる わゆる secondary 転 shifts であって, and the molecular や crystalline <s:1> geometry maintains される. One party, スピ, スピ, ロス, ロス, ロス, バ, バ (SCO), ロス, 転, である once (combined with length が, change する). こ の structural variations in magnetic 気 が planning move を induced す る シ ナ リ オ に よ り, high temperature (example え ば room temperature) で action す る molecular magnetic materials を it る こ と が の purpose this study で あ る. SCO を room-temperature で 発 now さ せ る た め に は, new rules の bone を open 発 す る こ と よ り, existing の bone を using す る こ と と し た. The に introduction する of the existing <s:1> bone lattice に to て kinds of 々 <s:1> displacement groups を in synthetic chemistry. そ し て そ の replacement base の electronic services stereo unseen fruit fruit や に base づ い て SCO 発 temperature し を to words, now be interstate に open 発 し た. The <s:1> <s:1> permutation basis effect is に に に て て て, and the machine learning <s:1> technique is を introduced into <s:1> た. This topic propulsion の 2 years に な っ て research sharers に attend し た this study の professor xiao Lin righteous men と は, former annual か ら first set っ て joint research を propulsion し て い る. 1 pet. の proud eset で あ る メ ス バ ウ ア ー spectrometry に よ っ て, I 々 の synthetic し た iron objects (II) misprinted の も つ SCO planning move temperature を independent に 検 し, planning to move の モ ル fraction も clear に shown す こ と が で き た. ま た, this study に お い て は SCO ligand に ラ ジ カ ル replacement base を import し て そ の exchange interaction を be measured す る と い う target が あ る. Now, <s:1> half of the students in the research laboratory are involved in に て る る る. The research advances the <s:1> two-year period of に に synthetic development スピ に ド and すると examination えられる. Specific に は, application に book か れ た よ う に ニ ト ロ キ シ ド ラ ジ カ ル と し PI total service た shape objects の iron (II) misprinted を し 々 synthesis, そ の d - PI を exchange interaction with し, そ の strong さ を な る べ く big き な も の へ expand す る. ポ リ マ ー tectonic の import も の original plan に あ り, ligand サ イ ト を plural も つ, あ る い は ラ ジ カ ル replacement base を plural も つ material group の open 発 も necessary で あ る.

项目成果

Key to Tune Crystal Field for Spin Crossover in Dinuclear Iron(II) Helicates with Diimine Ligands

调节双核铁 (II) 螺旋与二亚胺配体中自旋交叉晶体场的关键

• 发表时间: 2022
• 作者: R. Takano;Y. Kobayashi;and T. Ishida
• 通讯作者: and T. Ishida

Magnetic Properties of Polymeric Bilayer Complexes of Heavy Lanthanide Ions Bridged with a Dianionic Squarate

重镧系离子与双阴离子方酸桥联的聚合物双层复合物的磁性

• 发表时间: 2022
• 作者: R. Takano;T. Ishida
• 通讯作者: T. Ishida

o-キシリレンジオキシを蝶番に用いたピンセット型テトラニトロキシドラジカルの分子内ラジカル間相互作用

以邻二甲苯二氧基为铰链的镊子型四硝基氧自由基的分子内自由基-自由基相互作用

• 发表时间: 2023
• 作者: 上杉莉加・石田尚行