Research on the design and synthesis of chiral NHC pincer ligands and their utility for asymmetric catalysis

手性NHC钳配体的设计合成及其在不对称催化中的应用研究

• 批准号: 23659014
• 负责人: NAKADA Masahisa
• 金额: $ 1.66万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23659014/
• 关键词: 有機化学; 配位子; ピンサー型配位子; 不斉触媒; 不斉触媒反応; ＮＨＣ; 不斉配位子; 触媒的不斉エポキシ化; イミダゾリニウム塩

A new chiral N-heterocyclic carbene (NHC) pincer-type ligand was synthesized. Its cationic platinum complex catalyzed an enantioselective cycloisomerization of a 1,5-ene-yne. A new preparation method of imidazolinium salts from the corresponding thioureas was developed. An asymmetric epoxidation catalyzed by a new iron (III) complex of a chiral C2-symmetric pincer-type ligand was discovered. Imidazolinium salts, precursors of chiral C2-symmetric NHC pincer-type ligands, were synthesized in high yields but were found to be unstable and difficult to convert to the corresponding transition metal complexes.

合成了一种新的手性n -杂环碳（NHC）钳型配体。其阳离子铂配合物催化1,5-烯炔的对映选择性环异构化。提出了以相应的硫脲为原料制备咪唑盐的新方法。发现了一种新的手性c2对称钳型配体的铁（III）配合物催化的不对称环氧化反应。咪唑啉盐是手性c2对称NHC螯合型配体的前体，它的合成率很高，但发现它不稳定，难以转化为相应的过渡金属配合物。

项目成果

鉄ポルフィリン様の反応性を示す鉄カルバゾール錯体を用いた触媒的不斉エポキシ化反応

使用具有铁卟啉样反应活性的铁咔唑配合物催化不对称环氧化反应

• 发表时间: 2012
• 作者: 丹羽節;中田雅久
• 通讯作者: 中田雅久

A non-heme iron(III) complex with porphyrin-like properties that catalyzes asymmetric epoxidation.

• DOI: 10.1021/ja304219s
• 发表时间: 2012-08
• 期刊: Journal of the American Chemical Society
• 影响因子: 15
• 作者: Takashi Niwa;M. Nakada

An Iron(III) Carbazole Complex with Porphyrin-Like Properties that Catayzes Asymmetric Epoxidation

具有类卟啉性质的铁(III)咔唑络合物可催化不对称环氧化

• 发表时间: 2012
• 作者: Niwa;T. ; Nakada;M.
• 通讯作者: M.

複数配位子を有する鉄錯体を触媒としたアルケンの不斉エポキシ化反応の開発

多配体铁配合物催化烯烃不对称环氧化反应的研究进展

• 发表时间: 2012
• 作者: 尾門大樹;麻生真理子;末宗 洋;丹羽 節，中田雅久
• 通讯作者: 丹羽 節，中田雅久