Elucidation of reactivity of new metal/silicon complexes having two types of labile bond and their application as catalysts

具有两种不稳定键的新型金属/硅配合物的反应性及其作为催化剂的应用的阐明

• 批准号: 23750053
• 负责人: KOMURO Takashi
• 金额: $ 3万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2011
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2011 至 2012
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-23750053/
• 关键词: 金属/ケイ素錯体; η^3-α-シラベンジル錯体; モリブデン錯体; タングステン錯 体; ケイ素-炭素結合切断; 反応機構; 触媒反応; ヒドロシリル化; 金属／ケイ素錯体; η3-α-シラベンジル錯体; 三員環錯体; 不飽和有機分子; C-O結合開裂; タングステン錯体; 含酸素有機分子; Si-C結合切断

Reactivity and catalytic activity of η^3-α-silabenzyl complexes (molybdenum complex1 and tungsten complex 2) bearing a unique η^3-coordination of silicon and two aromatic carbons to the metal center were studied, and we obtained the following results. (1) Reactions of complexes 1,2 with organic molecules (alcohol, ketones, aldehydes, andalkenes) were examined, and we found that the reactions proceed through cleavage of metal-carbon bonds or a silicon-carbon bond of these complexes. (2) We also revealed that complex 1 shows catalytic activity for hydrosilylation of unsaturated organic molecules.

研究了硅与两个芳碳在金属中心具有独特的η^3配位的η^3-α-硅苯甲配合物（钼配合物1和钨配合物2）的反应活性和催化活性，得到以下结果：(1)研究了配合物1,2与有机分子（醇、酮、醛、andal烯烃）的反应，发现这些反应是通过这些配合物的金属-碳键或硅-碳键的裂解进行的。(2)我们还发现配合物1对不饱和有机分子的硅氢化具有催化活性。

项目成果

(η^3-α-シラベンジル)モリブデン錯体とアルデヒドとの反応:触媒的ヒドロシリル化への応用

(η^3-α-硅苄基)钼络合物与醛的反应：在催化氢化硅烷化中的应用

• 发表时间: 2012
• 作者: 川縁美佳;桑野良一;上野 聡;菅野雄斗,小室貴士,飛田博実
• 通讯作者: 菅野雄斗,小室貴士,飛田博実

An {η3-α-Silabenzyl}molybdenum Complex: A Synthetic Equivalent of Both Silyl and Silylene Complexes due to the Lability of Its Mo-C and Si-C Bonds

一种{η3-α-硅苄基}钼络合物：由于其 Mo-C 和 Si-C 键的不稳定性，甲硅烷基和亚硅基络合物的合成等价物

• 作者: Endo;K.*; Sakamoto;A.; Ohkubo;T.; Shibata;T.*;渡邉孝仁,小野寺裕之,飛田博実;小室 貴士
• 通讯作者: 小室 貴士

Synthesis, Structure, and Reactions of a (η^3-α-silabenzyl)molybdenum Complex: A Synthetic Equivalent of a Coordinatively Unsaturated Silyl Complex

(η^3-α-硅苄基)钼配合物的合成、结构和反应：配位不饱和硅基配合物的合成等价物

• DOI: 10.1021/om400225j
• 发表时间: 2013
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: Y. Maeda;T. Akasaka;S.N. Tagmatarchis;小室貴士,菅野雄斗,飛田博実
• 通讯作者: 小室貴士,菅野雄斗,飛田博実

金属上でのSi-H結合の段階的活性化:異なるMn…H…Si相互作用を持つ3種類のマンガン錯体の単離と構造決定

金属上 Si-H 键的逐步激活：具有不同 Mn…H…Si 相互作用的三种锰配合物的分离和结构测定

• 发表时间: 2011
• 作者: 小室貴士,大河原聡,飛田博実

無機化学研究室

无机化学实验室