Development of Catalytic Reactions Promoted by Ruthenium Complexes Having a Multidentate Silyl Ligand

具有多齿甲硅烷基配体的钌配合物促进的催化反应的进展

• 批准号: 20750040
• 负责人: KOMURO Takashi
• 金额: $ 2.08万
• 依托单位: Tohoku University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2008 至 2009
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-20750040/
• 关键词: シリル錯体; ルテニウム錯体; 触媒反応; 配位不飽和錯体; 多座配位子; キレート配位子; ヒドロシリル化; C-H結合活性化; N-ヘテロ環カルベン配位子; ヒドロホウ素化

As a development of a new hydrosilylation reaction catalyzed by a 16-electron bis(silyl)ruthenium complex A, in which phenyl-substituted alkyne reacts with tertiary silane to give (E)-alkene having a silylated aromatic group, we got the following results (1)-(3). (1)This reaction for various combinations of alkynes and silanes was investigated to elucidate the substituent effect of the substrates on the hydrosilylation. (2)Complex A was found to become a catalyst for hydroboration of an alkyne C≡C triple bond. (3)Related complexes having an N-heterocyclic carbene ligand instead of the phosphine ligand in A were synthesized. Comparison of their catalytic activity on the hydrosilylation revealed how the difference of the ligand influenced on the reactivity.

作为16电子双（甲硅烷基）钌配合物A催化的一种新的硅氢加成反应的发展，其中苯基取代的炔与叔硅烷反应生成具有甲硅烷基化芳基的（E）-烯烃，我们得到了以下结果（1）-（3）。（1）研究了不同的炔和硅烷组合的硅氢加成反应，以阐明底物对硅氢加成反应的取代基效应。（2）发现配合物A成为炔C → C三键硼氢化反应的催化剂。（3）合成了以N-杂环卡宾取代A中膦配体的配合物。比较了它们对硅氢加成反应的催化活性，揭示了配体的不同对反应活性的影响。

项目成果

Thermal reaction of a ruthenium bis(silyl) complex having a lutidine-based Si, N, Si ligand: formation of aμ-silyl(μ-silylene) diruthenium complex involving a 3c-2e Ru-Si-C interaction

具有二甲基吡啶基 Si, N, Si 配体的钌双（甲硅烷基）络合物的热反应：涉及 3c-2e Ru-Si-C 相互作用形成 μ-甲硅烷基（μ-亚硅基）二钌络合物

• 发表时间: 2010
• 期刊: Chem. Commun. 46
• 作者: T. Komuro;H. Tobita
• 通讯作者: H. Tobita

Synthesis and Characterization of DMAP-Stabilized Aryl(silylene) Complexes and (Arylsilyl)(DMAP) Complexes of Tungsten: Mechanistic Study on the Interconversion between These Complexes via 1,2-Aryl Migration

• DOI: 10.1021/om801140d
• 发表时间: 2009-02
• 期刊: Organometallics
• 影响因子: 2.8
• 作者: E. Suzuki;Takashi Komuro;M. Okazaki;H. Tobita

オリゴフェニレンユニットで連結された(イミノアシル)タングステン二核錯体の合成と性質

低聚亚苯基单元连接的(亚氨基酰基)钨双核配合物的合成与性能

• 发表时间: 2009
• 作者: Hiroaki Gotoh;Daichi Okamura;Hayato Ishikawa;Yujiro Hayashi.;小室貴士
• 通讯作者: 小室貴士

Synthesis and Characterization of DMAP-Stabilized Aryl(silylene) Complexes and (Arylsilyl)(DMAP) Complexes of Tungsten : Mechanistic Study on the Interconversion between These Complexes via 1, 2-Arvl Migration

DMAP 稳定的钨芳基（硅基）配合物和（芳基甲硅烷基）（DMAP）配合物的合成和表征：这些配合物之间通过 1, 2-Arvl 迁移相互转化的机理研究

• 发表时间: 2009
• 期刊: Organometallics 28
• 作者: Hayato Ishikawa;Masakazu Honma;Yujiro Hayashi.;鈴木鋭二
• 通讯作者: 鈴木鋭二

金属―ケイ素―リン三員環錯体の合成および反応性制御

金属-硅-磷三元环配合物的合成及反应活性控制

• 发表时间: 2009
• 作者: Takahiko Itoh;Hayato Ishikawa;Yujiro Hayashi.;小室貴士
• 通讯作者: 小室貴士