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デザイン型キノン触媒を用いたフルオロホルムによる不斉トリフルオロメチル化法の開発

使用设计的醌催化剂开发氟仿不对称三氟甲基化方法

基本信息

批准号：
14J07897
负责人：
大楠賢
金额：
$ 1.28万
依托单位：
Nagoya Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2016-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

初年度は，キノン触媒の開発を行ったが上手くいかず，そこで，次年度はフルオロホルムを用いた不斉トリフルオロメチル化反応へと展開するために，クラウンエーテルを用いたトリフルオロメチル化反応の開発を行うこととした。種々検討を行ったところ，フルオロホルム，クリプタンド222，tert－ブトキシカリウム，溶媒としてTHFを用い，ケトンに対してトリフルオロメチル化反応を行ったところ，高収率で目的とするトリフルオロメチル化体を得ることに成功した。本研究では，ケトンやアルデヒドに対して幅広く適応可能である。また，右記に示すような光学活性なクラウンエーテルを用いれば不斉トリフルオロメチル化反応を行うことができると考えている。さらに，フローリアクターを用いたフルオロホルムによるトリフルオロメチル化反応の開発を行った。一般的に実験室レベルの有機合成を工業生産にスケールアップする場合，小スケールでの実験の後，年産数十トン規模の試験生産を行い，そこから徐々にスケールアップさせたプラントでの実証試験を行うことで，巨大スケールでの製造が実施される。一方，マイクロリアクターでのフロー合成において，反応試剤は連続的に反応器に送りこまれ，その中で混合されて反応が起こり，生成物は連続的に反応器から直ちに流出する。このため，合成規模は流量および運転時間のみで決定され，内部体積が1 mL に満たない反応器を高流量で終日運転すれば，マイクロリアクター１台あたりでキログラム量の生成物が合成できる。さらに，マイクロリアクター自体がそれほど大きな装置ではないため，非常に狭いスペースでの大量合成が可能となる。実際に，tert－ブトキシカリウム，溶媒としてDMFを用い，ケトンに対して右記に示すフローリアクターを用いてトリフルオロメチル化反応を行ったところ，高収率で目的とするトリフルオロメチル化体を得ることに成功した。

In the first year, the development of the catalyst was started, and in the second year, the development of the catalyst was started. For example, if the solvent is THF, the solvent is THF. If the solvent is THF. If the solvent. if the solvent is THF. If the solvent. if the This study is aimed at exploring the possibility of a wide range of applications. The right side indicates that the optical activity of the light source is different from that of the light source. In the meantime, the development of anti-corruption measures has been carried out. In general, when organic synthesis is carried out in industrial production, after small production, the annual production scale of tens of thousands of units is tested, and the production of large units is carried out. On the one hand, the reaction mixture is mixed with the reaction mixture, and the product is directly discharged from the reaction mixture. The synthetic scale is determined by the flow rate and the operation time. The internal volume is 1 mL. The high flow rate of the reactor is operated all day. The product is synthesized by the reaction volume of 1 unit. In the meantime, we can make a lot of synthesis in a very narrow way. In fact, the tert-Bot Cookie Menu uses DMF as a solvent, and the right-hand note shows that the tert-Bot Cookie Menu uses DMF as a solvent to implement the tert-Bot Cookie Menu reaction. This is a success in achieving the goal of high revenue and achieving a tert-Bot Cookie Menu.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

５－エチニルキナアルカロイド由来の相間移動触媒を用いたエイズ治療薬

使用5-乙炔基奎纳生物碱衍生的相转移催化剂的艾滋病治疗药物

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
通讯作者：

フルオロホルムによるトリフルオロメチル化反応の開発

使用氟仿的三氟甲基化反应的进展

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
Okusu;S.; Tokunaga;E.; Shibata;N.;○大楠　賢・平野和希・徳永恵津子・柴田哲男
通讯作者：
○大楠　賢・平野和希・徳永恵津子・柴田哲男

Trifluoromethylation using Fluoroform through Catalytic Amount of Phosphazene Base

通过磷腈碱催化量使用氟仿进行三氟甲基化

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
○Satoshi Okusu;Kazuki Hirano;Etsuko Tokunaga;Norio Shibata
通讯作者：
Norio Shibata

C-F 結合活性化を利用した有機触媒的アリル位不斉アルキニル化反応の開発

利用 C-F 键活化开发有机催化烯丙基不对称炔基化反应

DOI：
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
0
作者：
○Satoshi Okusu;Kazuki Hirano;Etsuko Tokunaga;Norio Shibata;○大楠　賢・岡崎裕樹・徳永恵津子・柴田哲男;○大楠　賢・岡崎裕樹・徳永恵津子・柴田哲男
通讯作者：
○大楠　賢・岡崎裕樹・徳永恵津子・柴田哲男

Copper mediated Regioselective 1,4-Trifluoromethylation of α, β-Unsaturated Ketones

铜介导的 α, β-不饱和酮的区域选择性 1,4-三氟甲基化

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
○Satoshi Okusu;Kazuki Hirano;Etsuko Tokunaga;Norio Shibata;○大楠　賢・岡崎裕樹・徳永恵津子・柴田哲男;○大楠　賢・岡崎裕樹・徳永恵津子・柴田哲男;大楠　賢;大楠　賢;大楠　賢;Satoshi Okusu
通讯作者：
Satoshi Okusu