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自己複製システムの実現を目指した新規人工二重らせん分子および高分子の創製と応用

旨在实现自我复制系统的新型人工双螺旋分子和聚合物的创建和应用

基本信息

批准号：
14J08886
负责人：
田邉純樹
金额：
$ 1.79万
依托单位：
Nagoya University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2014
资助国家：
日本
起止时间：
2014-04-25 至 2017-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

申請者の研究グループではこれまでに、キラルなアミジン基およびアキラルなカルボキシル基を側鎖に有する分子鎖が、塩橋を介して一方向巻きに片寄った相補的な二重らせん構造を形成することを見出している。さらに、人工複製システムの構築を目指し、アミジンあるいはカルボン酸二量体をテンプレートとして用いた、相補的二重らせんのテンプレート合成に関する検討も行っている。しかし、テンプレート上で行った反応はイミン結合形成反応に限られていた。本研究では、種々のリンカー部位を有するキラルなアミジン二量体をテンプレートに用いて、片末端にプロキラルな2位置換アントラセン部位を有するカルボン酸モノマー (1) の光二量化反応を行い、位置および不斉選択的な光二量化が起こるかどうかを検討した。1の重クロロホルム溶液に400 nm以上の光を照射し、反応を1H NMR測定により追跡した。また、得られたキラルな光二量体 (syn-HT, anti-HH) をそれぞれ単離し、キラルHPLC測定により、鏡像体過剰率 (ee) を見積もった。その結果、フェニレンリンカーを有するアミジン二量体をテンプレートに用いた場合、syn-HT二量体が相対収率73%、48% eeで得られた。興味深いことに、1の光二量化における位置および不斉選択性は、テンプレートの構造と反応温度に著しく依存し、キラルなアミドリンカー部位を有するアミジン二量体テンプレート存在下、-50 °Cで光照射を行ったところ、相対収率60%、88% eeという高い位置及び不斉選択性でanti-HH二量体を得ることに成功した。

Applicant's researchジンbased およびアキラルなカルボキシルbased をside lock に有すThe るmolecule lock が, the bridge をsuke して one-way voluptuous きに Katayose った complement each other and the な double らせん structure を forms the することを见出しいる.さらに, Artificial copy of システムのconstructed を Eye finger, アミジンあるいはカルボンacid two-dimensional body をテンプThe レートとして uses the いた and the complementary double らせんのテンプレート to synthesize the に关する検question も行っている.しかし, テンプレート上で行った濜はイミン combine to form 濜にlimit られていた. In this study, there is a two-dimensional body part called a するキラルなアミジンをテンプレートにUse いて, piece end にプロキラルな 2 positions to replace the アントラセン part を有するカルボン acid モノマー(1) The second quantization of the light is reflected in the line and the position is not selected. The 1H NMR solution was irradiated with light above 400 nm, and the reaction was measured by 1H NMR and traced.また, られれキラルなphotodiode (syn-HT, anti-HH) をそれぞれ単利し, キラルHPLC determination of により, mirror image body passing rate (ee) を见区もった. As a result, in the case where the two-dimensional body of the フェニレンリンカーをするアミジンをテンプレートに is used, the syn-HT two-body matching yield is 73% and 48% eeで得られた. Interesting depth, 1 light dual quantization, position, no selection, strong nature, テンプレーstructure, reaction temperature In the presence of the にるアミジンtwo-dimensional body テンプレート, there is a するアミジンにラルなアミドリンカーpartを°C, light irradiation was successful, and the phase yield was 60%, 88%, and the anti-HH binary body was successfully obtained due to high position and unselected properties.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

塩橋形成を利用した相補的二重らせん分子のテンプレート合成およびその反応速度と構造の光制御

利用盐桥形成及其反应速率和结构的光学控制互补双螺旋分子的模板合成

DOI：
发表时间：
2014
期刊：
影响因子：
0
作者：
Ishida;J.K.;Wakatake;T.;Yoshida;S.;Takebayashi;Y.;Kasahara;H.;Wafula;E.;dePamphilis;C. W.;Namba;S.;Shirasu K.;田邉純樹・田浦大輔・八島栄次
通讯作者：
田邉純樹・田浦大輔・八島栄次

Cobalt(II)-Salen-Linked Complementary Double-Stranded Helical Catalysts for Asymmetric Nitro-Aldol Reaction