Synthese, Reaktivität und theoretische Untersuchungen an Calix[4]aren-stabilisierten Imidokomplexen von Übergangsmetallen der 4. bis 6. Gruppe

杯[4]芳烃稳定的第4~6族过渡金属亚氨基配合物的合成、反应性及理论研究

• 批准号: 5431702
• 负责人: Professor Dr. Udo Radius
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2004
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2003-12-31 至 2005-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5431702?language=en
• 关键词: Synthese; Reaktivit; und; theoretische; Untersuchungen

Imidokomplexe [LnM=NR], welche Metall-Stickstoff-Mehrfachbindungen enthalten, können in Abhängigkeit von der Stellung des Metalls im Periodensystem der Elemente strikt formuliert in zwei Kategorien gegliedert werden: Solche, in denen die [M=NR]Bindung eine reaktive Stelle im Molekül ist, und diejenigen, in denen die Imidoeinheit als "Zuschauer-Ligand" eine eher unreaktive [M=NR]-Bindung aufweist. Die Ursache für diese Unterschiede ist bis heute nicht aufgeklärt. Zur Ergründung der Reaktivitätsunterschiede sollen systematische Untersuchungen von isoelektronischen und vergleichbar aufgebauten Komplexen in benachbarten Gruppen des Periodensystems (4. bis 6. Gruppe) durchgeführt werden, die diese Reaktivitätsunterschiede ergründen sollen. Dabei werden Calix[4]arene bzw. Calix[4]arenether als stabilisierende Liganden verwendet. Es sollen im Rahmen des Projektes vergleichbare Verbindungen [Cax(OMe)2O2M(NR)], [Cax(OMe)O3M'(NR)] oder [CaxO4M''(NR)] (R = Ar, tBu; M, M', M'' = Metallatom der Gruppe 4 - 6) untersucht werden. All diese Zielmoleküle zeichnen sich dadurch aus, dass in ihnen Imidoliganden durch strukturell vergleichbare Metallkomplex-Fragmente stabilisiert werden, das jeweilige Übergangsmetallatom jedoch sowohl in der Gruppenzugehörigkeit als auch in der Oxidationszahl variieren kann. Ziel dieser Untersuchungen wird es sein, die Reaktivität der Metall-Imido-Funktionen unter vergleichbaren koordinativen Umgebungen in Abhängigkeit von der Stellung des Metalls im Periodensystem bzw. von der Oxidationsstufe des Metalls zu erfassen. Darüber hinaus gilt es, die Chemie von Calix[4]arenkomplexen der Fragmente [Cax(OMe)2O2Hf] und [Cax(OMe)O3Nb] sowie die Chemie von Calix[4]aren-substituierten Komplexen des Chroms in dessen höchsten Oxidationsstufen zu entwickeln.

[LNM=NR]，以及金属--粘性，在物质周期的基本公式中的Können，在Zwei Kategorien gegliederden：Solche，in denen die in deen die[M=NR]Bindung eine eine reakiert Stelle Moleküist，and diejenigen，in denen die imidoeinheit ALS“Zuschauer-Ligand”eine Eine in reaktive[M=NR]-Bindaufist.他说：“这是一件很重要的事情。[中英文摘要]Zur Ergründung der Reaktiitätunterschiede Sollen System Untersuhugen von Isoktronischen and vergleichbar aufgebauten Komplexen in benachbarten Gruppen des Perodenens(4.bis 6.Gruppe)duchgeführt werden，die ese Reaktiitätunterschiede ergründen Sollen.大杯[4]芳烃BZW。杯[4]也是稳定的。[Cax(Ome)2O2M(NR)]，[Cax(Ome)O3M‘(NR)][Cax(Ome)O3M’(NR)](R=Ar，TBU；M，M‘，M’‘=金属原子组4-6)。所有的数据都在Ihnen Imidolianden，dass在Strukturell vergleichbarch Metallkomplex-Fragente稳定的基础上，das Jeweiligeüberegsmsmalletaltom jedoch sowohl in der Gruppenzugehörigkeit in der Gruppenzugehörigkeit，auch in der Gruppenzugehörigkeit auch in der Gruppenzugehörigkeit，dass in der Gruppenzugehörigkeit auch auch in der Gruppenzugehörigkeit‘s auch in der Gruppenzugehörigkeit.在ABHänGigkeit von der Stellung des Metoles im Perododensystem bzw.von der OxidationsStufe des Metalls zu erfassen的Vergleichbaren Koorativen Umgebungen下，我们将在金属-亚米多-功能之间建立良好的关系。[4][Cax(Ome)2O2Hf]和[Cax(Ome)O3Nb][Cax(Ome)2O2Hf]和[Cax(Ome)O3Nb][Cax(Ome)2O2Hf]和[Cax(Ome)O3Nb]Sowie die Chemie von Calix[4]不能取代Dessen höchsten氧化物中的铬。