Synthese, Reaktivität und theoretische Untersuchungen an Calix[4]aren-stabilisierten Imidokomplexen von Übergangsmetallen der 4. bis 6. Gruppe

imidoko配合物[LnM=NR], welche metal - stickstoff - mehrfachindungen enthalten, können in Abhängigkeit von der Stellung des Metalls im Periodensystem der element strikt formululiert in zwei Kategorien gegliedert werden: Solche, in denen die [M=NR]Bindung eine reactive Stelle im molek<e:1> l list, and diejenigen, in denen die Imidoeinheit als "Zuschauer-Ligand" eine ereactive [M=NR]-Bindung aufweist。Die Ursache fr diese Unterschiede ist his heute night aufgeklärt。[4] [j] .浙江农业大学学报（自然科学版）（Reaktivitätsunterschiede）。bis 6。Gruppe) durchgefhrt werden, die diese Reaktivitätsunterschiede ergr<s:1> nden sollen。大北文登花萼b[4]芳烃bzw。杯状体bbb10也不稳定。[au:] [Cax(OMe)2O2M(NR)], [Cax(OMe)O3M'(NR)] der [cax4m '(NR)] (R = Ar, tBu； M， M', M " = Metallatom der Gruppe 4 - 6) untersucht werden.]All disese zielmolek<e:1> le zeichnen sich duduch aus, ass in ihnen Imidoliganden durch strukturrell vergleichbare metallkomcomplex - fragmente stabilisiert werden, das jeweilige Übergangsmetallatom jedoch sowohl in der Gruppenzugehörigkeit and aucch in der Oxidationszahl variien kann。Ziel dier, Untersuchungen wind - es sein, die Reaktivität der metal - imido - funktionen under vergleichbaren ordinativen Umgebungen in Abhängigkeit von der Stellung des Metalls im Periodensystem bzw。金属氧化学研究[j]。darber hinaus gilt es, die Chemie von calx [4] arencompplexen der Fragmente [Cax(OMe)2O2Hf]和[Cax(OMe)O3Nb] sowie die Chemie von calx [4] arenreplaciten Komplexen des Chroms in dessen höchsten Oxidationsstufen zu entwickeln。

Imidokomplexe [LnM=NR], welche Metall-Stickstoff-Mehrfachbindungen enthalten, können in Abhängigkeit von der Stellung des Metalls im Periodensystem der Elemente strikt formuliert in zwei Kategorien gegliedert werden: Solche, in denen die [M=NR]Bindung eine reaktive Stelle im Molekül ist, und diejenigen, in denen die Imidoeinheit als "Zuschauer-Ligand" eine eher unreaktive [M=NR]-Bindung aufweist. Die Ursache für diese Unterschiede ist bis heute nicht aufgeklärt. Zur Ergründung der Reaktivitätsunterschiede sollen systematische Untersuchungen von isoelektronischen und vergleichbar aufgebauten Komplexen in benachbarten Gruppen des Periodensystems (4. bis 6. Gruppe) durchgeführt werden, die diese Reaktivitätsunterschiede ergründen sollen. Dabei werden Calix[4]arene bzw. Calix[4]arenether als stabilisierende Liganden verwendet. Es sollen im Rahmen des Projektes vergleichbare Verbindungen [Cax(OMe)2O2M(NR)], [Cax(OMe)O3M'(NR)] oder [CaxO4M''(NR)] (R = Ar, tBu; M, M', M'' = Metallatom der Gruppe 4 - 6) untersucht werden. All diese Zielmoleküle zeichnen sich dadurch aus, dass in ihnen Imidoliganden durch strukturell vergleichbare Metallkomplex-Fragmente stabilisiert werden, das jeweilige Übergangsmetallatom jedoch sowohl in der Gruppenzugehörigkeit als auch in der Oxidationszahl variieren kann. Ziel dieser Untersuchungen wird es sein, die Reaktivität der Metall-Imido-Funktionen unter vergleichbaren koordinativen Umgebungen in Abhängigkeit von der Stellung des Metalls im Periodensystem bzw. von der Oxidationsstufe des Metalls zu erfassen. Darüber hinaus gilt es, die Chemie von Calix[4]arenkomplexen der Fragmente [Cax(OMe)2O2Hf] und [Cax(OMe)O3Nb] sowie die Chemie von Calix[4]aren-substituierten Komplexen des Chroms in dessen höchsten Oxidationsstufen zu entwickeln.