NHC-stabilisierte Komplexe der Nickel-Triade und deren Anwendung in Element-Element-Aktivierungsreaktionen

NHC稳定的镍三元组配合物及其在元素-元素活化反应中的应用

基本信息

项目摘要

Bisherige Arbeiten im Rahmen des Projektes zeigten, dass Komplexe des Typs [Ni2(R2lm)4(COD)] (R2lm = 1,3-Di(organyl)imidazol-2-yliden) unter milden Bedingungen die außergewöhnlich metallbasischen Komplexfragmente [Ni(R2Im)2] übertragen und für stöchiometrische und katalytische Reaktionen nutzbar machen. Bislang konnte gezeigt werden, dass der Komplex [Ni2(iPr2lm)4(COD)] 1 der momentan effizienteste bekannte Katalysator für die Insertion von internen Alkinen in die 2-2 -C-C-Bindung von Biphenylen unter katalytischer C-C-Aktivierung ist. Ein wesentlicher Erfolg bisheriger Arbeiten ist die gelungene C-F-Aktivierung polyfluorierter Aromaten mit Hilfe von 1 sowie die Entwicklung eines katalytisch aktiven Systems zur Kreuzkupplung perfluorierter Aromaten mit Boronsäuren. In der Antragsperiode sollen die Untersuchungen zur C-F-Aktivierung fortgeführt werden und systematisch das Potential von 1 in der Aktivierung von C-F-Bindungen, der Reaktionsweg zu den Produkten, die Reaktivität der entstandenen Komplexe sowie das Potential dieser Verbindungen in weiteren katalytischen Transformationen fluorierter Verbindungen erforscht werden. Weiterhin sollen die Arbeiten zur C-C-Aktivierung fortgeführt werden und die C-C-Aktivierung von Nitrilen und anderen Substraten mit Hilfe von 1 sowie mögliche katalytische Anwendung untersucht werden. Ferner werden C-S-Aktivierungsreaktionen an Sulfiden, Sulfoxiden und Sulfonen systematisch untersucht. Neben den bisher aufgeführten Bereichen soll generell die Reaktivität von 1 weiterhin erforscht werden sowie zu 1 analoge Komplexe mit chelatisierenden Carbenliganden synthetisiert werden.
通过米尔登反应和化学计量学及催化反应,确定了镍基复合物[Ni 2(R2 Im)4(COD)](R2 Im = 1,3-二(有机基)咪唑-2-亚基)的结构。因此,复合物[Ni 2(iPr 2lm)4(COD)] 1在C-C-活化催化剂作用下对联苯的2-2 -C-C-结合中对内链烷烃的插入具有催化活性。一个值得注意的结果是,在一个含硼全氟芳香化合物的催化剂体系中,使用一种含硼的C-F-多氟芳香化合物催化剂。在对C-F-Bindungen活性的研究中,通过对C-F-Bindungen活性的韦尔登和系统研究,发现C-F-Bindungen活性中的1位电位,对产品的反应,以及在其他催化转化荧光剂中的潜在荧光反应韦尔登,对标准复合物的反应性进行了研究。此外,还必须对C-C-Aktivierung fortgeführt韦尔登和腈基C-C-Aktivierung以及带有1个小分子催化剂Anwendung untersucht韦尔登的Hilfe Substraten进行操作。韦尔登C-S-活化剂的硫化、氧化和磺化体系。Neben den bisher aufgeführten Bereichen soll generell die Reaktivität von 1 weiterhin erforscht韦尔登sowie zu 1 analoge Komplexe mit chelatisierenden Carbenliganden synthetisiert韦尔登.

项目成果

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Remanent Si–H Interactions in Late Transition Metal Silane Complexes†
后过渡金属硅烷配合物中剩余的 SiâH 相互作用 
  • DOI:
    10.1002/zaac.201200525
  • 发表时间:
    2004
  • 期刊:
  • 影响因子:
    0
  • 作者:
    C. Hauf;J. E. Barquera-Lozada;P. Meixner;G. Eickerling;S. Altmannshofer;D. Stalke;T. Zell;D. Schmidt;U. Radius;W. Scherer
  • 通讯作者:
    W. Scherer
Decisive Steps of the Hydrodefluorination of Fluoroaromatics using [Ni(NHC)2]
  • DOI:
    10.1021/om2009815
  • 发表时间:
    2012-02-27
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.8
  • 作者:
    Fischer, Peter;Goetz, Kathrin;Radius, Udo
  • 通讯作者:
    Radius, Udo
C–Br Activation of Aryl Bromides at Ni0(NHC)2: Stoichiometric Reactions, Catalytic Application in Suzuki–Miyaura Cross-Coupling, and Catalyst Degradation
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  • DOI:
    10.1021/om300399j
  • 发表时间:
    2012
  • 期刊:
  • 影响因子:
    2.8
  • 作者:
    T. Zell;P. Fischer;D. Schmidt;U. Radius
  • 通讯作者:
    U. Radius
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