トポロジカルキラリティーを持つ超分子の触媒的不斉構築

催化不对称构建拓扑手性超分子

• 批准号: 15J10954
• 负责人: 津田 亜由美
• 金额: $ 1.22万
• 依托单位: Institute of Physical and Chemical Research (2016)Kyoto University (2015)
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2017-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J10954/
• 关键词: フタロシアニン; 合成; 自己組織化; 結晶; 固体; エナンチオピュア; ロタキサン; 高選択的; 動的分子認識; トポロジカルキラリティー

フタロシアニンは美しい緑色を呈す化合物で、顔料として国内で年間一万トン以上合成されている。また、そのユニークな電子的特性から太陽電池や有機半導体への応用へも期待され、フタロシアニンは益々注目を集めている化合物である。一般的にフタロシアニンは強塩基や金属の存在下で合成される。本研究では極めて簡便な新規フタロシアニン合成法を開発した。あるフタロニトリル誘導体を白色固体のまま加熱するだけで緑色または青色のフタロシアニンを生成することを見出した。一切の溶媒や添加剤を必要としない非常に簡便なフタロシアニン合成法である。本反応は固体反応であり、生成するフタロシアニン誘導体はその構造によって液晶や結晶の様々な美しいテクスチャを与える。例えば、フタロシアニン誘導体の側鎖の構造によって、フタロシアニンは葉状やディスク状など様々な形状を与える。また、側鎖の構造が同一であってもフタロシアニンのコア部分の置換基を変化させることで、フタロシアニンのテクスチャは針状結晶や六角形の結晶に劇的に変化する。この中でも針状結晶を与えるフタロシアニンは極めて珍しい自己複製反応によって形成されることが明らかとなった。フタロシアニンの生成機構の解明はフタロシアニン化学領域での長年の課題の一つとなっており、詳細なメカニズムは未だ明らかとされていない。本反応はフタロニトリルの加熱のみでフタロシアニンを与える非常にシンプルな反応系であるため、フタロシアニンの生成機構を解明する上で有用であると考え、その反応機構を実験的に考察した。

Green compounds and pigments are synthesized over ten thousand years in China. The electronic properties of solar cells and organic semiconductors are expected to increase in the future. General chemical reactions are synthesized in the presence of a strong base or metal. In this study, a new and simple synthetic method was developed. The white solid was heated to a temperature of about 10 ° C, and the green solid was heated to a temperature of about 10 ° C. All solvent additives are necessary and very simple. The structure of the solid state reaction system and the formation of liquid crystal inducers are discussed. For example, the structure of the lateral lock of the inducer is changed, and the shape of the inducer is changed. The structure of the crystal is the same as that of the hexagonal crystal. This is the first time that I've ever seen a woman who's been in a relationship with someone else. The solution of the mechanism for the formation of chemical compounds is a long-term problem in the field of chemistry. This paper discusses the mechanism of heating and cooling in the reaction system, and discusses the mechanism of heating and cooling.

项目成果

カウンターアニオン制御に基づく求核的アシル化触媒サイクルの活性化

基于反离子控制的亲核酰化催化循环的激活

• 发表时间: 2015
• 作者: 柳 正致;津田 亜由美;上田 善弘;古田 巧;川端 猛夫
• 通讯作者: 川端 猛夫

Counter-Ion-Controlled Reactivity of Acylpyridinium Ion Intermediate in Organocatalytic Site-Selective Acylation

有机催化位点选择性酰化中酰基吡啶鎓离子中间体的反离子控制反应性

• 发表时间: 2016
• 作者: Yoshihiro Ueda;Masanori Yanagi;Ayumi Imayoshi;Takumi Furuta;Takeo Kawabata
• 通讯作者: Takeo Kawabata

Insights into the Molecular Recognition Process in Organocatalytic Chemoselective Monoacylation of 1,5-Pentanediol

• DOI: 10.1002/adsc.201600010
• 发表时间: 2016-04-14
• 期刊: ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS
• 影响因子: 5.4
• 作者: Imayoshi, Ayumi;Yamanaka, Masahiro;Kawabata, Takeo
• 通讯作者: Kawabata, Takeo

Kinetic Resolution of Mechanically Planar Chiral Rotaxanes

机械平面手性轮烷的动力学拆分

• 发表时间: 2015
• 作者: Ayumi Tsuda;Bhatraju Vasantha Lakshmi;Takeo Kawabata
• 通讯作者: Takeo Kawabata

Organocatalytic chemoselective monoacylation of 1,n-linear disulfonamides

• DOI: 10.1016/j.tetlet.2017.01.039
• 发表时间: 2017-03
• 期刊: Tetrahedron Letters
• 影响因子: 1.8
• 作者: Keisuke Yoshida;Atsushi Hirata;Hisashi Hashimoto;Ayumi Imayoshi;Y. Ueda;T. Furuta;T. Kawabata