位置選択的炭素―炭素結合開裂反応を基盤とした新規有機合成方法論の開発

基于区域选择性碳-碳键断裂反应的新型有机合成方法的开发

• 批准号: 15J11072
• 负责人: 服部 倫弘
• 金额: $ 0.13万
• 依托单位: Gifu Pharmaceutical University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for JSPS Fellows
• 财政年份: 2015
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2015-04-24 至 2017-03-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-15J11072/
• 关键词: 不均一系触媒; 炭素ー炭素開裂反応; カルボニル化; 溝呂木ーHeck反応; 安息香酸合成; 炭素炭素結合開裂; 位置選択的; パラジウム炭素

昨年度は、けい皮アルデヒド類を原料とした炭素―炭素結合開裂反応の最適条件を探索し、添加剤の種類に依存した位置選択的炭素―炭素結合開裂反応として、スチレン合成とベンズアルデヒド合成を確立した。本年度は、ケイ皮アルデヒドのアルケン部位の結合開裂反応により生成するスチレン誘導体と一酸化炭素を、それぞれ溝呂木-Heck型反応とカルボニル化反応にワンポットで利用した、スチルベン誘導体と芳香族エステルへの骨格変換反応を探索した。その結果、ケイ皮アルデヒドだけでなく、テレフタルアルデヒドが効率のよい一酸化炭素源であることを見出し、様々な芳香族ヨウ素化合物のカルボニル化反応を達成した。また、2つの耐圧ガラス試験管をガラス管で連結したH型反応容器を用いて、ケイ皮アルデヒド類を原料とした原子効率の高い骨格変換法を同時に進行させる方法論として確立した。この結果から、ケイ皮アルデヒド誘導体をスチレンキャリア及び一酸化炭素キャリアとして利用できることが明らかとなったため、現在学術論文として作成し、Chem. Eur. J.にin pressされた。さらに、カルボニル基が芳香環に直接結合したフェニルアルキルケトン類を基質とした場合には、不均一系遷移金属触媒的にカルボニル炭素とアルキル鎖側を結ぶC-C結合が開裂し、安息香酸とともに脂肪族アルデヒドと脂肪族カルボン酸が生成することが確認された。そこで、ルテニウム炭素(Ru/C)触媒下水中で進行する、酸素を酸化剤としたC-C結合開裂反応による、フェニルアルキルケトン類から安息香酸誘導体への効率的な変換反応の確立とともに、アルキル鎖側に由来する脂肪族アルデヒドや脂肪族カルボン酸の生成経路の解明を達成したため、該当する研究成果をまとめ、論文投稿準備中である。

去年，我们搜索了用肉桂醛作为原材料制成的碳碳键裂解反应的最佳条件，并确定了苯乙烯合成和苯甲醛合成，作为依赖于添加剂类型的区域性碳碳键裂解反应。今年，我们探索了苯乙烯衍生物和一氧化碳的骨干转换反应，该反应是通过cidermal醛的烯烃位点的键切割反应而产生的，以将其偏向于stilbene衍生物和芳族酯，这些反应被用作含量和芳族酯，这些酯在一个锅中用于Mizorogi-Heck-Heck类型反应反应和载碳反应反应。结果，我们发现不仅肉桂醛，而且苯二醛是一氧化碳的有效来源，并且达到了各种芳族​​碘化合物的羰基化反应。此外，使用H型反应容器，其中通过玻璃管连接了两个抗压玻璃试管，该方法已确定，以同时使用Cidermal Aldeydes作为起始物质同时进行高度原子效率高效的骨骼转化方法。该结果表明，北极亚醛衍生物可以用作苯乙烯载体和一氧化碳载体，现在被写成学术论文并在化学中挤压。欧元。 J.此外，当底物由苯基烷基酮制成，其中羰基直接与芳族环结合时，已经确认，连接羰基碳和烷基链侧的C-C键通过异质过渡金属催化方法和苯甲酸酸性化合物和Aldecipic carbox和Aldipical carbox carteys裂解。因此，除了通过C-C键裂解反应从苯二酸裂解反应中建立有效的转化反应，在氟苯碳（RU/C）催化剂污水中进行的氧化剂的氧化剂驱动氧化液的途径促进了Aliphatic Albogy Aliphdeydery的途径。我们目前正在汇编相关的研究结果，并准备提交论文。

项目成果

Pd/Cを触媒としたけい皮アルデヒド類の位置選択的炭素―炭素結合開裂反応

Pd/C催化肉桂醛区域选择性碳-碳键断裂反应

• 发表时间: 2016
• 作者: 服部倫弘;高倉稜弥;市川智大;澤間善成;門口泰也;佐治木弘尚
• 通讯作者: 佐治木弘尚

位置選択的炭素―炭素結合開裂反応とその応用

区域选择性碳-碳键断裂反应及其应用

• 发表时间: 2017
• 作者: 服部倫弘;高倉稜弥;上田舜;大上宏樹;市川智大;澤間善成;門口泰也;佐治木弘尚
• 通讯作者: 佐治木弘尚