Electron Density Distribution in Methylcobalamine Model Complexes: An Experimental Study - Studien zur Elektronendichteverteilung an Methylcobalamin-Modellkomplexen

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Untersuchungen zur Bildung und Reaktivität einer an ein Cobaltzentrum gebundenen CH3-Gruppe unter physiologischen Bedingungen ist vom großen Interesse. In der Literatur wurde über Untersuchungen an Methylcobalamine und verwandten Komplexen berichtet, dass ein trans zur CH3-Gruppe gebundener Ligand einen starken Einfluss auf die homolytische Bindungsspaltung der Co-CH3 Bindung hat, was bisher noch nicht vollständig verstanden ist.Unser Ziel ist es den Einfluss eines axialen Liganden auf die Elektronendichteverteilung in einer Serie von Modellkomplexen, die eine Co-CH3 Gruppe enthalten, zu untersuchen. Die experimentell erhaltenen Elektronendichten werden durch topologische Analysen ausgewertet. Zusätzlich wird durch eine Analyse der Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) des annähernd linearen N-Co-CH3 Fragment in der Serie der Cobalt Komplexe vorgenommen.In einer weiteren Untersuchungsreihe wird die Elektronendichte an analogen Co(I), Co(II) und Co(III) untersucht. Aus diesen experimentell erhaltenen Elektronendichten soll eine Fukuifunktion konstruiert werden, welche chemische Informationen aus der Elektronendichte der Komplexe liefert. Diese Ergebnisse werden mit Daten aus spektroskopischen Untersuchungen und Untersuchungen zur Reaktivität ergänzt. Untersuchungen zur elektronischen Umgebung in diesen Komplexen führen zu einem verbesserten Verständnis von Ligandeinflüssen auf die Elektronendichteverteilung in Metallkomplexen. Diese Kenntnisse helfen, basierend auf den erhaltenen Struktur-Eigenschaftsbeziehungen neue Katalysatoren für Alkyltransferreaktionen zu entwickeln.