Electron density distribution in borylene complexes

硼烯配合物中的电子密度分布

• 批准号: 5449393
• 负责人: Professor Dr. Holger Braunschweig
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Anorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Priority Programmes
• 财政年份: 2005
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2004-12-31 至 2012-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/5449393?language=en
• 关键词: Electron; density; distribution; borylene; complexes

Übergangsmetallkomplexe mit terminalen [LxM=B−R] sowie verbrückenden[LxM−B(R)−MLx] Borylenliganden sind eng verwandt mit bedeutenden Substanzklassen wieden Carbonyl- oder Carbenkomplexen. Da Borylene B−R unter Standardbedingungen instabilsind, bieten Borylenkomplexe die Möglichkeit, diese schwer zugänglichen Spezies in derKoordinationssphäre von Übergangsmetallen zu untersuchen. Die Eigenschaften der Metall-Bor-Bindung sind von grundlegendem Interesse und waren Gegenstand zahlreichertheoretischer Untersuchungen. Ein genaues Verständnis dieser chemischen Bindung ist dieGrundvoraussetzung, um zukünftige Anwendungsgebiete für Borylenkomplexe, etwa in derKatalyse oder für die Funktionalisierung organischer Substrate zu identifizieren.Das hier weitergeführte Projekt zielt auf die Aufklärung der elektronischen Struktur vonBorylenkomplexen mit Hilfe der Elektronendichtebestimmung (EDD) ab. So sollenexperimentelle Belege für die auf der Grundlage von Rechnungen gemachten Vorhersagen,etwa in Bezug auf starke σ-Donor und π-Akzeptoreigenschaften der B−R Liganden imVergleich zu dem überwiegend ionischen Charakter der Metall-Bor-Bindung erhalten werden.Dazu wird eine Reihe geeigneter Borylenkomplexe hergestellt werden, die vergleichendeStudien zum Einfluss des Bor-gebundenen Substituenten (etwa NR2 gegenüber CR3) auf dieMetall-Bor-Bindung erlauben. Weiterhin soll der Einfluss verschiedener Metalle sowieMetall-koordinierter Coliganden auf die elektronische Struktur von Borylenkomplexenuntersucht werden, wobei EDD Studien von DFT Rechnungen begleitet werden. EinleitendeExperimente werden auf Metalle der ersten Übergangsreihe beschränkt bleiben, jedoch habenweiterführende Arbeiten eine Ausdehnung der EDD-Methodik auf schwerereÜbergangsmetalle, etwa in der homologen Serie von Komplexen des Typs[(OC)5M=B=N(SiMe3)2] (M = Cr, Mo, W) zum Ziel.

带有端基[LxM =B−R]的金属络合物可以用带有端基的物质羰基或碳络合物取代[LxM−B（R）−MLx]硼烯基。在不稳定的标准下，硼B−R与Möglichkeit形成复合物，这种复合物在协调金属中具有特殊的性质。金属-硼-粘结的特征在于其内在的利害关系，并且是一个非常重要的理论研究课题。Ein genaues Verständnis dieser chemischen Bindung ist die Grundvoraussetzung，um zukünftige Anwendungsgebiete für Borylenkomplexe，etwa in derKatalyse or der die Funktionalisierung organischer Substrate zu identifieren.Das weitergeführte Projekt zielt auf die Aufklärung der elektronischen Struktur vonBorylenkomplexen mit Hilfe der Elektronenestimmung（EDD）ab.因此，通过对硼-硼键合的基本原理的实验研究，我们发现，在B配体的σ-供体和π-受体的作用下，金属-硼键合的离子化特性明显增强，大足的硼-硼键合复合物对金属-硼键合的影响明显增强。由于EDD对DFT的影响，使得金属材料在韦尔登复合材料的电子结构上的耦合度降低，从而使EDD对DFT的响应降低到韦尔登。本文介绍了一种新的金属韦尔登，它采用了一种新的金属EDD-方法，并将其应用于同系列的复合型[（OC）5 M =B=N（SiMe 3）2]（M = Cr，Mo，W）Ziel中。