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銅触媒による炭素－水素結合切断を鍵とする含窒素複素環化合物の新規合成法の開発

开发以铜催化碳氢键断裂为关键的含氮杂环化合物合成新方法

基本信息

批准号：
17J00349
负责人：
高松一貴
金额：
$ 1.22万
依托单位：
Osaka University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2017
资助国家：
日本
起止时间：
2017-04-26 至 2019-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

フェノールは製薬や材料、食品の分野で重要な化合物群であるため、その効率的な変換反応の開発は重要な研究課題である。フェノールの直接的な官能基化法として、芳香族求電子置換反応が古くから用いられている。また近年では、ラジカル種を用いた官能基化反応も報告されている。しかし、これらの反応では、求電子種がフェノールの電子豊富なオルト位及びパラ位の双方で反応するため、位置選択性や基質の適用範囲に改善点が残されている。これらに代わる手法として、フェノールの酸素原子上に導入した配向基を足掛かりとする、オルト位選択的C-H官能基化が研究されている。これらの反応では、主として単座配向基が用いられている。しかし、これまでパラジウムやロジウムのような高価な金属触媒を用いる必要があった。一方、二座配向基を用いることで、単座配向基では困難であった炭素ー水素結合の切断を伴うカップリング反応が近年報告され始めている。多くの研究者によって、カルボン酸やアミンに対する多くの二座配向基が開発され、いまやC-H官能基化はカルボン酸やアミン修飾の強力な方法論となっている。それに対して、フェノールに対してこのような二座配向基の概念を利用したC-H活性化反応はほとんど研究されていない。唯一の例として、量論量のプラチナを用いたメタラサイクル形成が報告されているが、触媒反応への展開は全く行われていない。このような背景のもと、安価な遷移金属触媒を用いたフェノールのC-H結合官能基化を達成するために、種々の二座配向基を検討した結果、銅触媒及び空気存在下、フェナントロリン型の二座配向基を有するフェノール誘導体とジアリールアミンを用いると、C-H結合直接アミノ化反応が進行することを見いだした。また、銅塩存在下、同様のフェノール誘導体とオルトニトロ安息香酸を用いると脱炭酸アリール化反応が進行することも見いだした。

The research of important compound groups in the fields of pharmaceutical materials and foods is an important subject in the development of effective reactions. The direct functionalization method of aromatic group is used to replace the electron. In recent years, the use of functional groups has been reported. In addition to the above, the electronic species can be found in both the electronic rich and the electronic rich. The method of introducing C-H functionalization into the atom of acid is studied. In the middle of the night, the sun rises and the moon rises. It is necessary to use a metal catalyst. A new report on the use of single and two-site alignment groups for carbon and water binding has been published in recent years. Many researchers have developed powerful methodologies for the development of bipartite alignment groups, including C-H functionalization, and modification of bipartite alignment groups. The concept of two-site alignment base was used to study the reaction of C-H activation. The only example is to measure the amount of water used in the formation of a report, the development of a catalyst reaction, and the complete process. In the presence of copper catalyst and air, the C-H bond functionalization was carried out directly by C-H bond reaction. In the presence of copper, the same chemical can be used to induce the reaction of benzoic acid and decarbonization.

项目成果

期刊论文数量（0）

专著数量（0）

科研奖励数量（0）

会议论文数量（0）

专利数量（0）

Copper-Mediated Decarboxylative Coupling of Benzamides

铜介导的苯甲酰胺脱羧偶联

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takamatsu Kazutaka;Hirano Koji;Miura Masahiro
通讯作者：
Miura Masahiro

銅塩を用いた安息香酸類の脱炭酸を経由するベンズアミドのC-Hアリール化

使用铜盐通过苯甲酸脱羧实现苯甲酰胺的 C-H 芳基化

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
高松一貴;平野康次;三浦雅博
通讯作者：
三浦雅博

Copper-Mediated Decarboxylative C-H Arylation of Benzamides with Benzoic Acids via Directed C-H Cleavage

铜介导的苯甲酰胺与苯甲酸通过定向 C-H 裂解进行脱羧 C-H 芳基化

DOI：
发表时间：
2017
期刊：
影响因子：
0
作者：
Takamatsu Kazutaka;Hirano Koji;Miura Masahiro
通讯作者：
Miura Masahiro

銅塩を用いたマロン酸ハーフエステル類の脱炭酸を経由するベンズアミドのC-H アルキル化

使用铜盐通过丙二酸半酯脱羧实现苯甲酰胺的 C-H 烷基化

DOI：
发表时间：
2018
期刊：
影响因子：
0
作者：
Chen Z.Q.;Li Z.H.;Hua H.;Watanabe H.;Yuan C.X.;Zhang S.Q.;Lorusso G.;Nishimura S.;Baba H.;et al;高松一貴・平野康次・三浦雅博
通讯作者：
高松一貴・平野康次・三浦雅博

Copper-mediated Decarboxylative Coupling of Benzamides with Potassium Malonate Monoesters via Directed C-H Cleavage

铜介导的苯甲酰胺与丙二酸钾单酯通过定向 C-H 裂解的脱羧偶联