新しいカルベン前駆体の創成と有機合成への活用

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研究代表者は既に、カルバモイルボランとアルデヒドの混合溶液を加熱すると、カップリングを起こしたαーヒドロキシカルボキサミドが収率よく得られることを見出している(Chem. Commun. 2022, 58, 1625-1628.)。本反応では、カルバモイルボランから熱的に（アミノ）（ボリルオキシ）カルベンが生成し、これがアルデヒドに求核付加を起こしているものと考えられ、カルバモイルボランをカルベン前駆体として利用した初の合成反応である。今年度はまず、カルバモイルボランをカルベン前駆体として利用した新たな合成反応の開発を検討した。まず、アルデヒド以外の様々な求電子剤を用いてカップリング反応の検討を行った。その結果、いくつかの反応基質において目的とする分子間カップリング生成物が得られることがわかった。また、分子内に求電子部位を有するカルバモイルボランの合成とこれを用いた分子内反応を検討した。その結果、目的の生成物であるラクタムが収率は低いものの得られることがわかった。また、カルバモイルボランの安定性を向上させる目的でホウ素上の置換基検討を行った。ホウ素上の置換基の異なる数種類のカルバモイルボランを合成したが安定性の劇的な向上には至らなかった。一方で、新しいカルベン錯体の生成法としてアルキンと遷移金属錯体を利用した反応を検討することとした。本年度は目的の反応の原料合成の検討を主に行った。