权益分类	功能权益	普通用户	{{item.name}}会员
{{category.name}}	{{benefitItem.name}}

遷移金属触媒を用いるα-ケトカルベン種の新規発生手法の開発

开发使用过渡金属催化剂生成α-酮卡宾的新方法

基本信息

批准号：
08J09873
负责人：
石田健人
金额：
$ 1.15万
依托单位：
Tokyo Institute of Technology
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2008
资助国家：
日本
起止时间：
2008 至 2010
项目状态：
已结题

项目摘要

遷移金属カルベン錯体はシクロプロパン化反応、挿入反応、メタセシス反応など、多様、かつ特徴的な炭素骨格構築あるいは分子変換を行うことのできる大変興味深い化学種である。すでに筆者はカチオン性白金ホスフィン錯体を用いて鎖状γ,δ-イノンから触媒的に白金含有カルボニルイリドを発生させることに成功している。この白金含有カルボニルイリドは不飽和分子と[3+2]型の付加環化反応を起こすカルボニルイリドとしての性質とカルベン錯体としての性質を併せ持つ興味深い新規化学種であり、ビニルエーテル類との反応により生成物として8-オキサビシクロ[3.2.1]オクタン誘導体を与える。前年度、Walphos配位子を用いることで白金含有カルボニルイリドとビニルエーテルとの不斉[3+2]型付加環化反応が進行することを見出した。本年度ではまず本反応の分子内反応への応用を行ったところ、分子内にZ体のスチリル部位を有するγ,δ-イノンを用いて反応を行うと、イノン部位から生じた白金含有カルボニルイリドと分子内のスチリル部位とで不斉[3+2]型付加環化反応が進行し、三環性の化合物が一挙に、高エナンチオ選択的に得られることを見出した。次に、α-ケトカルベン種を遷移金属錯体に特徴的な反応を利用して、容易に入手可能な前駆体から触媒的に発生させる手法の開発について検討を行った。前年度に引き続き、アルキンの求電子的活性化と酸化反応を組み合わせるアプローチで様々な検討を行ったが現在のところα-ケトカルベンの発生には至っていない。

Migration metal カルベン misprinted はシクロプロパン anti 応 and scions into reverse 応, メタセシス anti 応など, many others, かつ徴な carbon skeleton of constructing あるいは molecular variations in line をうことのできる big - tumblers deep い chemical kind である. すでに author はカチオン sex platinum ホスフィン misprinted を with いて lock gamma and delta - イノンから catalyst containing に platinum カルボニルイリドを発 raw させることに successful している. この containing platinum カルボニルイリドは unsaturated molecules と type [3 + 2] の FuJiaHuan turn against 応を up こすカルボニルイリドとしての nature とカルベン misprinted としてのを nature and せ hold つ tumblers deep い new rules chemical kind であり, ビニルエーテル class との anti 応により products として 8 - オキサビシクロ [3.2.1] Youdaoplaceholder0 タ inducers を and える. Year, before Walphos ligand を with いることで containing platinum カルボニルイリドとビニルエーテルとの not 斉 type [3 + 2] FuJiaHuan turn against 応が for することを shows した. This year ではまず this anti 応の intramolecular anti 応への応 line with をったところ, intramolecular に Z body のスチリル place を have する gamma and delta - イノンを with いて anti 応を line うと, イノン parts から raw じた containing platinum カルボニルイリドと intramolecular のスチリル parts とで not 斉 type [3 + 2] FuJiaHuan turn against 応がし, third ring road の compound が a 挙に, high エナンチオ sentaku に better られることを shows した. に, alpha ケトカルベンを migration metal misprinted に of 徴な anti 応を using して, easy に of may before な駆から catalyst に発 raw させる gimmick の open 発について検 line for をった. Before the annual に lead き続き, アルキンの for electronic activeness と acidification anti 応を group み close わせるアプローチで others 々な検 line for をったが now のところ alpha ケトカルベンの発 raw には to っていない.