可視光の波長制御による複雑骨格のワンポット構築法の開発

通过控制可见光波长开发复杂骨架的一锅法构建方法

• 批准号: 22K05100
• 负责人: 小椋 章弘
• 金额: $ 2.66万
• 依托单位: Keio University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• 财政年份: 2022
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 2022-04-01 至 2025-03-31
• 项目状态: 未结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-22K05100/
• 关键词: 有機合成化学; 光反応; 赤色LED; ワンポット反応; SDGs

Bartonエステルとして知られるチオキソピリジニルエステルに対し、光触媒としてテトラフェニルポルフィリン亜鉛錯体の存在下、LEDにより赤色光の照射を行った。この際、様々な試薬を反応溶液中に共存させることによって、酸素や窒素をはじめとしてハロゲンや硫黄、ホウ素などの各種官能基を、脱炭酸を伴いながら効率よく導入できる条件を確立することができた。さらに、アクリル酸誘導体を共存させて反応を行うことで、赤色光による自在な炭素-炭素結合の切断と生成を一挙に行うことにも成功した。特に、次年度以降に青色光とのワンポット反応を行う際に反応の足がかりとすることを想定していた、フタルイミジルエステルとの反応は目的物を与えなかったものの、無保護のアクリル酸との反応生成物であるカルボン酸は高収率で得ることができた。この反応は種々の基質に由来するチオキソピリジニルエステルに対しても、高効率で進行することを確認している。さらに、得られたアクリル酸付加体を一度単離した後、青色光による脱炭酸条件に付したところ、目的の脱炭酸体を中程度の収率ながら得ることに成功した。また、光量測定や電気化学測定、各種の対照実験や計算化学等の手法により反応機構の解析を行った。その結果、赤色光による本脱炭酸反応は、青色光でよく見られる光酸化還元機構では進行しておらず、触媒による３重項増感機構による活性化を経たラジカル連鎖機構によることが示唆された。

Barton: In the presence of lead, LED: red light. In this case, the conditions for the introduction of various functional groups such as sulfur and decarbonated acid in the reaction solution were established. The blue shift of the acid inducer, the red light, and the formation of the carbon-carbon bond were successful. In particular, in the next year, the green light and the anti-corrosion agent were determined, and the anti-corrosion agent was determined, and the anti-corrosion agent was not protected. The reason for this reaction is that it is difficult to identify the origin of the substrate. In addition to the above, we have also obtained the decarburization rate of the decarburization agent. Analysis of reaction mechanism by means of light measurement, electrochemical measurement, various illumination and computational chemistry The result is that the reaction mechanism of the decarbonization reaction mechanism of the red light and the cyan light is activated.

项目成果

ハイフェンロンAの全合成研究

Hyfenlon A的全合成研究

• 发表时间: 2022
• 作者: 藤井悠人;岡田侑也;加藤丈裕;ウヤヌク ムハメット;石原一彰;小林武史・横矢悠介・竹中愛美・小椋章弘・高尾賢一
• 通讯作者: 小林武史・横矢悠介・竹中愛美・小椋章弘・高尾賢一

ステルヒルスチンAおよびBの全合成研究

stellhirustin A和B的全合成研究

• 发表时间: 2022
• 作者: Tomoaki Konishi;Yuri Saida;Wataru Yajima;Ryo Shikata;Masaki Hada;Yuushi Shimoda;Kiyoshi Miyata;Yusuke Yoneda;Hikaru Kuramochi;Yumi Nakaike;Mitsuo Hara;Ryuma Sato;Takuya Yamakado;Ryota Kotani;Shohei Saito;野村亮太・南友紀子・小椋章弘・高尾賢一
• 通讯作者: 野村亮太・南友紀子・小椋章弘・高尾賢一

Nazarov環化を用いたトリキナン型セスキテルペンの合成研究

Nazarov环化合成三奎烷型倍半萜的研究

• 发表时间: 2023
• 作者: 久保遥;桶谷龍成;久木一朗;関根美琴・大賀美穂・小椋章弘・高尾賢一
• 通讯作者: 関根美琴・大賀美穂・小椋章弘・高尾賢一

グッチフェロンAの全合成研究

Gucciferon A的全合成研究

• 发表时间: 2022
• 作者: K. Chatchaipaiboon;K. Nomura;七瀧智俊・小椋章弘・高尾賢一
• 通讯作者: 七瀧智俊・小椋章弘・高尾賢一

狭帯域赤色蛍光を示すカーボン量子ドットの液相合成

液相合成显示窄带红色荧光的碳量子点

• 发表时间: 2022
• 作者: 片上 凜香;佐藤 康平;小椋 章弘;高尾 賢一;磯 由樹;磯部 徹彦
• 通讯作者: 磯部 徹彦