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実践的化学プローブに資する多成分精密集積とリリース機能を備えたアジドクリック戦略

用于实用化学探针的具有多组分精确积累和释放功能的叠氮化物点击策略

基本信息

批准号：
22K06523
负责人：
谷本裕樹
金额：
$ 2.75万
依托单位：
University of Toyama
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
财政年份：
2022
资助国家：
日本
起止时间：
2022-04-01 至 2025-03-31
项目状态：
未结题

项目摘要

まずは当初の研究通り、アジド基を持つアセチルヒドラジドを用いたクリック反応とその選択性を調査した。その結果、我々が以前に確立したものと同程度のクリック選択性を示すことを明らかにした。しかし、それに続く複素環形成副反応が進行してしまい、収率は低下した。さらに、α位にアジド基を持つアセチルヒドラジドは、分子内のヒドラジド中のアミド窒素による分子内環化をへて窒素―窒素結合が切断されるという、想定外の反応を起こすことが判明した。アミド型やヒドロキサム酸型ではこの反応は全く起こらなかったことから、ヒドラジド特異的な反応であることが分かった。以上の結果から、ヒドラジドの水素結合形成位置にアジド基を配置することはできないということが明らかとなった。しかし同時に、室温下温和な条件にて、当初の目的であった窒素―窒素結合の切断が実現できるという、予想外の成果も得られ、これを論文発表した。一方、水素結合を活用したさらなる選択的クリック戦略として、アジド保護法を活用した別の官能基への変換法を確立した。本手法は、複数のアジド基を持つ基質に対して、ホスフィンを用いて特定部位アジド基の保護する戦略を活用し、保護されていないアジド基を反応に活用したのち、脱保護と同時に別のクリック官能基であるジアゾ基へと変換するものである。検討の結果、水素結合を分子内に有する基質のほうが選択的に保護が進行することが分かった。また本手法は、従来元の官能基に戻すだけの脱保護の工程に、官能基変換という進捗を加える分子合成の効率化に資する重要な発見である。現在詰めの研究を継続し、次年度論文化を目指している。また、プローブ化に向けたヒドラジド酸化ジアゼンを用いたスルフィン酸捕捉システムについても順調に進んでおり、スルフィン酸捕捉に応答して強発光性を示す分子を見出しており、現在継続して研究を進めている。

At the beginning of the study, the general knowledge of the research was carried out in the first place, and the information was used to select the sexual information. The results show that we have made sure that the same level of information is available and that the information is clearly indicated. In the first place, the number of copies of the system is low, and the rate is very low. In combination with the combination of asphyxiant and asphyxiant in the intramolecular chain, the combination of asphyxiant and asphyxiant in the intramolecular chain is used to cut off the concentration of asphyxi. in combination with the combination of asphyxiant and asphyxiate, the combination of asphyxiant and asphyxiant is used to cut off the concentration of asphyxi. in order to determine whether it is necessary to treat the disease. There is no difference between the acid type and the acid type, the acid type and the acid type. The above results show that the water and water are combined to form a location, which is the basis for the configuration of the system. At the same time, under mild conditions at room temperature, the original purpose is to cut off the combination of asphyxiant and asphyxiate, to obtain satisfactory results, to obtain satisfactory results and to review the literature. On the one hand, water and water are combined with the methods selected for the active use of functional materials, and the methods of protection and protection are used to ensure the establishment of the system. In this method, the complex system is used to protect the system in a specific part of the system, and to protect the system in response to the use of the system. At the same time, do not use the functional system to protect the system. The results of the experiment and the combination of water and water in the molecule were analyzed by combining the selected protection materials. In this paper, we use this method, the functional basis is used to remove the protection of the project, and the functional basis is improved to improve the efficiency of molecular synthesis. Please see the important information. Now we are going to study the culture in the next year and refer to the culture in the next year. In this paper, the chemical reaction is used to analyze the chemical properties of the molecule, which indicates that the molecule is in the process of acidizing.