Homochirale Heteroskorpionat-Liganden in der Koordinationschemie

配位化学中的同手性异蝎酸酯配体

• 批准号: 65205525
• 负责人: Professor Dr. Nicolai Burzlaff
• 金额: --
• 依托单位: Lehrstuhl für Anorganische und Metallorganische Chemie
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2007-12-31 至 2010-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/65205525?language=en
• 关键词: Homochirale; Heteroskorpionat; Liganden; der; Koordinationschemie

Ziel dieses Forschungsvorhabens ist die Synthese von neuartigen homochiralen Heteroskorpionat-Liganden wie z. B. dem (2-Hydroxyphenyl)bis(campherpyrazol-1-yl)methan als Liganden für die Koordinationschemie und bioanorganische Modell-Komplexe. Diese tripodalen N,N,N-, N,N,S- und N,N,O-Modell-Liganden ahmen dabei die metallbindenden Triaden verschiedener Metalloenzyme nach. So wird z. B. das metallbindende 2-His-1-Carboxylat-Motiv nachgebildet, das sich sowohl in mononuklearen, nicht hämartigen, eisenhaltigen Oxygenasen und Oxidasen (z. B. Isopenicillin N Synthase) wie auch in den Zink-haltigen Gluzinkinen (z. B. Thermolysin) findet. Die Synthese dieser homochiralen Liganden beruht auf einem Konzept, das die Prochiralität dieser speziellen Liganden ausnutzt. Ausgehend von preiswerten Verbindungen aus dem chiral pool, werden die homochiralen Liganden teilweise in Ausbeuten von über 7 g direkt enantiomerenrein aufgebaut, ohne dass eine Trennung von Enantiomeren oder Diastereomeren erforderlich ist. Mit diesen neuartigen Liganden sollen im Verlauf der Arbeiten enantiomerenreine Zink-, Kupfer-, Mangan-, Eisen- und Ruthenium-Modell-Komplexe für die aktiven Zentren der Enzyme dargestellt werden. Diese werden dann auf ihr Potential als strukturelle und funktionelle Enzym-Modelle überprüft. Zudem soll das Potential der neuartigen enantiomerenreinen Komplexe für homogene Katalysereaktionen ausgelotet werden, wie der Epoxidierung von Alkenen, der Transferhydrierung, der Hydroaminierung, der Cyclopropanierung und der Polymerisation von Alkenen.

这些化合物是同手性异配体的中性化合物。B。dem（2-Hydroxyphenyl）bis（campherpyrazol-1-yl）methan als Liganden für die Koordinationschemie und bioanorganische Modell-Komplexe. N，N，N-，N，N，S-和N，N，O-三脚架配体可与金属结合的三脚架和金属酶结合。Z也是。B。das metallbindende 2-His-1-Carboxylat-Motiv nachgebildet，das sich sowohl in mononuklearen，nicht hämartigen，eisenhaltigen Oxygenasen und Oxidasen（z. B。Isopenicillin N Synthase）和Zink-haltigen Gluzinkinen（z. B。嗜热菌蛋白酶）这些同手性配体的合成取决于一个概念，而前手性配体则取决于它的性质。为了获得来自手性池的精确的手性结合，韦尔登将同手性配体置于7 g直接对映体中，从而获得对映体或非对映体。在对映异构体锌、铜、锰、铼和钌的复合物中加入中性配体，用于韦尔登的活化。这韦尔登将提高其潜在的结构和功能酶模型。因此，通过对烯烃的环氧化、转移、加氢胺化、环丙烷化和烯烃聚合，可以提高对均相催化剂韦尔登还原的中性对映体复合物的潜力。