d-pπ超共役高分子ポリスルホニウムの合成と光電子特性

d-pπ超共轭聚合物聚锍的合成及光电性能

• 批准号: 08875188
• 负责人: 小柳津 研一
• 金额: $ 1.41万
• 依托单位: Waseda University
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1996
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1996 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-08875188/
• 关键词: ポリスルホニウム; 3d-2p共鳴; π超共役構造; 超分極率; 非線形光学特性

スルホニオ基と1,4-フェニレン基が交互に連結した新規構造ポリスルホニウムの生成反応を見出した。メタンスルフィン酸ナトリウムとベンゼンを強酸中で反応させると、ジヒドロキシメチルスルホニウムカチオンが活性種となって重合が進行し、ポリ(メチルスルホニオ-1,4-フェニレン)が生成する。本重合反応をキシレン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルフィドなどの芳香族モノマーに適用、ポリスルホニウム化合物の幅広い合成法として確立した。さらに従来重合不活性とされていたメチルフェニルスルホキシドがアミンの存在下では重合し、同様にポリ(メチルスルホニオ-1,4-フェニレン)を生成することを明らかにした。特に、当量のジフェニルアミンを添加した系では定量的に重合体が得られる。ジフェニルメチルスルホニウムを用いたモデル解析から、スルホニウム-アミンの電荷移動錯体形成を経由して重合が生起する機構を解明した。得られた新物質ポリスルホニウムは水や極性有機溶媒に可溶な白色粉末であり、安定に単離が可能である。電子スペクトルよりλmaxは251nm(ε=2.15×10^4)であり、二量体(λmax=231nm)、三量体(λmax=242nm)に較べ長波長側にシフトしていることから、スルホニウム硫黄原子の3d空軌道を介したπ共役系が広がっていることが示された。またメチルスルホニオ基に変えパ-フルオロアルキルスルホニオ基を導入すると、共役系はさらに拡大することを確認した。これらの実験結果は分子軌道法(PM3)による電子構造計算からも裏付けられており、一連の芳香族ポリスルホニウム化合物の構造と光学特性の相関を解明できた。さらに電子供与置換基としてフェノキシ基を有するパ-フルオロアルキルスルホニウム化合物は大きな分子超分極率(β=1860au)を持っていることから、ニトロアニリン(β=769au)よりも優れた二次非線形光学特性を示すことが期待される。

I don't know what to do. I don't know. I don't know what to do. I don't know what to do. In the acid industry, there is an increase in the content of the acid. In the acid, there is an increase in the level of reactivity. in the acid, there is a difference in the concentration of the acid. In this coincidence, the compound was synthesized by the method of synthesis of aromatic compounds. In order to coincide with the inactivity, there is no difference between the two groups. In the presence of the inactivity, the coincident is generated in the presence of the inactivity. Special and equivalent coincidences can be obtained by adding quantitative coincidences. This is due to the fact that the wrong body in the transfer of electric charge is caused by the coincidence of the equipment. It is necessary to obtain new materials, such as water, water and water. The electrons are sensitive to λ max 251 nm (ε = 2.15 × 10 ^ 4), two-body (λ max=231nm), triple-body (λ max=242nm), long-wave temperature, sulfur atom, 3D air channel, and π co-operation system. In the first place, please do not know what to do. In this case, you will need to know that you are not allowed to work in the system. The results showed that the molecular channel method (PM3) was used to calculate the optical properties of aromatic compounds. The basis of the electrical power supply and purchase is that there is a high molecular overfraction rate (β = 1860au) of the compound (β = 769au). The optical properties show that the secondary non-linear optical properties show that the optical properties are sensitive.

项目成果

K.Yamamoto,K.Oyaizu,S.Kobayashi,E.tsuchida: "Oxidation System for Selective Formation of Polythioethers" Phosphorus,Sulfur,and Silicone & The Related Elements. (in press). (1997)

K.Yamamoto、K.Oyaizu、S.Kobayashi、E.tsuchida：“选择性形成聚硫醚的氧化系统”磷、硫和硅酮

E.Tsuchida,K.Yamamoto,K.Oyaizu: "Oxidative Polymerization of Pyrrole with a Vanadium Dinuclear Complex as a Two-Electron Redox Catalyst" J.Electroanal.Chem.(in press). (1997)

E.Tsuchida、K.Yamamoto、K.Oyaizu：“吡咯与钒双核配合物作为双电子氧化还原催化剂的氧化聚合”J.Electroanal.Chem.（印刷中）。