Experimentelle und theoretische Untersuchungen der chemo- und regioselektiven Synthese polyfunktionalisierter Aromaten durch Übergangsmetall-katalysierte Cyclisierungsreaktionen

通过过渡金属催化环化反应化学和区域选择性合成多官能芳烃的实验和理论研究

• 批准号: 67049355
• 负责人: Professor Dr. Gernot Frenking
• 金额: --
• 依托单位: Institut für Chemie (IfC)
• 依托单位国家: 德国
• 项目类别: Research Grants
• 财政年份: 2008
• 资助国家: 德国
• 起止时间: 2007-12-31 至 2010-12-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://gepris.dfg.de/gepris/projekt/67049355?language=en
• 关键词: Experimentelle; und; theoretische; Untersuchungen; der

Ausgehend von drei unterschiedlichen Bausteinen soll eine neuartige Synthese von polysubstituierten Benzolderivaten realisiert werden. Basierend auf den Vorarbeiten stellen wir ein Projekt vor, bei dem die Synthese polysubstituierter und polyfunktionalisierter Benzolderivate in drei Schritte getrennt wird. Im ersten Schritt wird ein 1,3-Dien über eine Ruthenium-katalysierte Enin-Metathese oder eine neuartige Kobalt-katalysierte Hydrovinylierungsreaktion atomökonomisch aus einem Alkin und einem Alken generiert. Anschließend wird im zweiten Schritt das Kohlenstoffgrundgerüst aus dem unmittelbar zuvor gebildete 1,3-Dien in einer Kobalt-katalysierten Diels-Alder-Reaktion (oder einer anderen Übergangsmetall-katalysierten Cycloaddition) mit einem zweiten Alkin aufgebaut und ein hochsubstituierter Dihydroaromat generiert. Abschließend wird durch eine milde Oxidation (mittels DDQ, MnC2, O2 etc.) der entsprechende Aromat erzeugt. Durch hoch regio- und chemoselektive Übergangsmetall-katalysierte Reaktionen wird ein Zugang zu einheitlichen polysubstituierten (und polyfunktionalisierten) Aromaten mit bis zu fünf verschiedenen Substituenten auch im Eintopf-Verfahren eröffnet.

三种不对称的Bausteinen化合物的合成是一种中性的多取代苯并衍生物的合成，可实现韦尔登衍生物的合成。在此基础上，我们提出了一个新的课题，即在三种溶剂中合成多取代和多功能的苯并衍生物。首先，Schritt将用一种钌催化剂Enin-Metathese或一种中性的Kobalt催化剂Hydrovinylerungsreaktion atomökonomisch从一种Alkin和一种阿尔肯generiert得到1，3-Dien。在Kobalt-katalysierten Diels-Alder-Reaktion（或一个或多个金属-katalysierten环加成反应）中，使用一种含两种烷基的高取代基的二氢芳香族化合物，通过一种不含1，3-二烯的Kobalt-katalysierten Diels-Alder-Reaktion（或一种含两种金属-katalysierten环加成反应），可以得到两种不同的Kohlenstoffgrundgerüst。通过温和氧化（DDQ、MnC 2、O2等）进行去除。香气扑鼻。Dahoch regio- und chemoselektive Übergangsmetall-katalysierte Reaktionen wird ein Zugang zu einheitlichen polysubstituierten（und polyfunktionalisierten）Aromaten mit bis zu fünf versedenen Substituenten auch im Eintopf-Verfahren eröffnet.