合成化学的手法による呼吸代謝電子移動反応モデル系の構築

利用合成化学方法构建呼吸代谢电子转移反应模型系统

• 批准号: 09875220
• 负责人: 生越 久靖
• 金额: $ 1.15万
• 依托单位: Fukui National College of Technology
• 依托单位国家: 日本
• 项目类别: Grant-in-Aid for Exploratory Research
• 财政年份: 1997
• 资助国家: 日本
• 起止时间: 1997 至 无数据
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://kaken.nii.ac.jp/grant/KAKENHI-PROJECT-09875220/
• 关键词: 電子移動反応; 再構成ミオグロビン; シトクロームC; 分子認識; 酵素間会合体

(1)酵素-酵素間の特異的会合体の形成酵素間の電子移動反応は両者の分子認識により制御されるものと推定し、特に呼吸代謝の最終電子移動反応に関係するシトクロームcとシトクロームc酸化酵素間の会合体の生成を取り扱った。前者の補欠分子であるヘムの2つのプロピネートを化学修飾することにより、それらの末端に8つのカルボキシル基をもち、蛋白質表面に局在するように設計した。さらに中心金属の鉄を亜鉛に置換された電子授与体となる亜鉛錯体に変換した。この亜鉛錯体をアポミオグロビンと結合させた安定な再構成ミオグロビンを調製した。シトクロームcのヘムの常磁性核磁気共鳴における化学シフトの変化により再構成ミオグロビンとシトクロームcとの会合体の生成を確認した。(2)ヘムを介した蛋白質間の電子移動反応再構成ミオグロビン内のポルフィリン亜鉛が光励起され、一重項励起状態から系間交差により三重項状態に変化し、電子受容体へ電子移動が起こる。この反応を再構成ミオグロビンの亜鉛錯体のカチオンラジカルの濃度変化及びイオン強度の影響を調べた。蛋白質表面に集積した負電荷をもつ再構成ミオグロビンと正電荷をもつ電子受容体ビオローゲンまたは正電荷をもつ4つのリジン残基グループを蛋白質表面にもつシトクロームcとの静電相互作用による会合体(錯体)の生成が反応を制御していることが判明した。この結果は、ミトコンドリア膜上における酵素間の電子移動反応は、静電相互作用により制御されている可能性が高いことが示唆するものである。

(1)Enzyme-enzyme specific association formation electron mobility reaction between enzymes molecular recognition, especially respiratory metabolism final electron mobility reaction formation The former is a complement to the molecular structure of the protein, the latter is chemically modified, the latter is terminal, the latter is functional, and the former is designed on the protein surface. The central metal is iron and lead. This is the first time that the system has been modified. To confirm the formation of a complex in the chemical composition of a complex by ordinary magnetic resonance. (2)The electron transfer between proteins is reflected in the electron acceptor and electron transfer in the electron acceptor, and the electron transfer in the electron acceptor is reflected in the electron acceptor. The influence of the concentration variation and the intensity of the reaction on the composition of the reaction mixture was investigated. The negative charges accumulated on the protein surface are re-formed into positive charges, electron acceptors, positive charges, and electrostatic interactions on the protein surface. As a result, the electron transfer reaction between enzymes and electrostatic interaction is highly probable.

项目成果

生越久靖: "Molecular Recognition of Carbohydrates by Zinc Porphyrins:" J.Am.Chem.Soc. 119・18. 8991-9001 (1997)

几越久康：“锌卟啉对碳水化合物的分子识别”：J.Am.Chem.Soc. 119・18（1997）。

生越久靖: "Intermolecular Photoinduced Electron Transfer between Multifunctional Porphyrin and Ubiquinone Analogues Linked by Multi-Hydrogen-Bonding" Angew.Chem.,. 35. 1964-1966 (1996)

Hisayasu Ogoshi：“通过多重氢键连接的多功能卟啉和泛醌类似物之间的分子间光致电子转移”Angew.Chem. 35。1964-1966 (1996)

津田・高橋・山口・松井・小村: "Catalytic epoxidation of cyclohexene by covalently linked manganese porphyrin-viologen complex" Journal of Molecular Catalysis A:Chemical in press.

Tsuda、Takahashi、Yamaguchi、Matsui 和 Komura：“通过共价连接的锰卟啉-紫精络合物催化环己烯环氧化”《分子催化杂志 A：化学》出版中。

生越久靖: "Effect of Alkyl Chain Length on Self-preorganization of Artificial Nucleobese Recptor" J.Chem.Soc.,Perkin TransII. 2. 333-339 (1997)

Hisayasu Ogoshi：“烷基链长度对人工核糖受体自预组织的影响”J.Chem.Soc.，Perkin TransII。2. 333-339 (1997)

生越久靖: "Electron Deficient Porphyrins II." Bull.Chem.Soc.Japan. 70・5. 937-943 (1997)

大越久康：“缺电子卟啉 II”。Bull.Chem.Soc.Japan 70・5（1997）。