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多環性アルカロイド合成の超短工程化アミド戦略

超短流程合成多环生物碱的酰胺策略

基本信息

批准号：
22KJ2674
负责人：
杉山靖和
金额：
$ 1.41万
依托单位：
Keio University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2023
资助国家：
日本
起止时间：
2023-03-08 至 2024-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

本研究は、「複雑な分子構造を有するアルカロイドの迅速な全合成」という有機合成化学および創薬化学の上で重要な課題のもと、「超短工程化アミド戦略」という方法論の開発に取り組むものである。本年度は、１．「超短工程化アミド戦略」を基盤としたエブルナン類の短工程合成、および２．二量体天然物の全合成に向けた、アスピドスペルマ類の単量体の網羅的全合成に取り組んだ。課題１：「超短工程化アミド戦略」を基盤としたエブルナン類の短工程合成エブルナン類は、抗腫瘍活性を有する二量体天然物の構造中に見られる。本課題では、「超短工程化アミド戦略」のもと、アミド基を還元的にエナミンへと変換した後、ワンポット反応にてフォトレドックス反応をする手法を開発した。開発した本手法を用いると、エブルナン類の一つであるエブルナモニンを４工程にてラセミ体での全合成を達成した。課題２：アスピドスペルマ類の単量体の網羅的全合成はじめに、前年度に合成を達成していた、アスピドスペルマ類の共通中間体である、三環性ケトンの合成経路の最適化に取り組んだ。具体的には、１．本合成の鍵反応である、「アミド［３＋２］環化付加法」の、収率およびジアステレオ選択性の改善、および２．合成経路の短工程化に取り組んだ。一つ目の項目に関しては、反応温度および添加剤を検討した結果、収率およびジアステレオ選択性の向上に成功した。二つ目の項目に関しては、合成経路で用いる反応のワンポット反応化に取り組み、共通中間体を８工程にて、高い光学純度で不斉合成することに成功した。また、共通中間体の総収率の向上も達成した。得られた共通中間体より、単量体天然物の網羅的全合成に取り組み、五種類の単量体の全合成を１０から１４工程にて達成した。最後に、合成した単量体天然物より、二量体天然物の合成に取り組んだ。現在、ごく低収率ではあるものの、二量化反応の進行を確認している。

In this study, molecular engineering, molecular engineering, chemical synthesis, rapid and total synthesis, organic synthetic chemistry, chemistry, This year's project, 1. "Ultra-short Engineering Strategy", "basic engineering", "short engineering", "short engineering synthesis", "ultra-short engineering strategy", "short engineering strategy", "ultra-short engineering strategy", "ultra-short engineering strategy", "short engineering strategy", "ultra-short engineering strategy". Topic 1: "Ultra-short engineering equipment", "basic engineering", "short engineering synthesis", "anti-corrosion activity", "two-dimensional natural products" are under construction. In this project, the ultra-short engineering information system, the basic information system, and the basic information system are very important. After the completion of the project, the countermeasure is effective. By using this method, you can use the method to improve the overall performance of the project. Topic 2: the full synthesis model of the mass network, the synthesis of the previous year, and the three-environment environment are the most popular in the middle class and the three-environment environment. Specific information, 1. The synthesis of anti-pollution, "environmental protection [3] addition", the rate of improvement of the selection of environmental protection, synthesis of short-term engineering equipment to select the system. One of the key items is to add the results of the temperature response, and the rate to select the upward success option. In the second part of the project, the system is used in the synthetic circuit, the system is used in the system, the system is used in the same project, and the high optical quality is used in the system. In common, there is an upward trend in the rate of increase in body size. In this paper, we have obtained the total synthesis equipment of the common medium and mass natural products network, and the total synthesis of five kinds of natural products. The project has been completed in 10 years. Finally, synthetic materials are used to measure natural substances and binary natural substances to synthesize materials. At present, it is necessary to ensure that there is a high rate of low-rate and two-quantitative response.