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触媒的Ｃ－Ｈカップリング反応を利用する機能性オリゴチオフェン創製法の開発

开发利用催化 C-H 偶联反应制备功能性低聚噻吩的方法

基本信息

批准号：
13J03368
负责人：
田中将太
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

オリゴチオフェン誘導体は，様々な有機機能性材料に用いられるπ共役系材料として注目されており，その効率的な合成法の開発は有機化学上重要な課題である．本年度は，チオフェンの炭素-水素結合直接カップリング反応（C-Hカップリング反応）を用いた，合成プロセスの簡略化を目的とする機能性オリゴチオフェン誘導体の合成法の開発を行うにあたり，特に以下の３つのテーマを重点的に実施した．１．アリールアルミニウムを用いたスチルベン誘導体の合成：昨年度に見出したロジウム触媒を用いるアリールアルミニウムとビニルアレーンとのクロスカップリング反応をオリゴチオフェン合成に応用するため，その反応の詳細な検討を行った。その結果，ロジウム触媒の代わりにニッケル触媒を用いても同様の反応が進行することがわかり，アリールエチルアルミニウムを用いると，エチルアルミニウムがエチレン源として働き，ビニルアレーンを加えなくてもスチルベン誘導体を与えること見出した．２．触媒的C-Hカップリング反応を利用する構造が明確に制御されたポリチオフェンおよびオリゴチオフェンの精密合成法の開発：３位置換チオフェン誘導体の位置選択的なC-Hカップリング反応を利用することによって，head-to-tail構造を有するチエニレンビニレンオリゴマーの合成法の開発に成功した．また，分岐状オリゴチオフェンをモノマーに用いたポリチオフェン合成にも成功し，得られたポリマーの構造の詳細な検討を行った．３．アリール酢酸とハロゲン化アリールの脱プロトン的クロスカップリング反応の開発：Grignard反応剤と触媒量の２級アミンを用いるチオフェンの脱プロトン的カップリング反応を，他の基質への応用を検討する過程で，Grignard反応剤を用いるとアリール酢酸のα位で脱プロトン化が進行し，遷移金属触媒存在下，ハロゲン化アリールとのカップリング反応が進行することを見出した．

オリゴチオフェン inducer, 様々な organic functional material and いられるπ co-active system material The focus is on the efficient synthesis method and the development of important issues in organic chemistry. This year, the carbon-hydrogen bonded carbon-hydrogen direct reaction (C-Hカップリング reaction) was simplified using the method of synthetic hydrogen.をAimとするfunctional オリゴチオフェン derivative synthesis methodの开発をThe following are the key points of the following: 1. Synthesis of アリールアルミニウムを using いたスチルベン inducer: Yesterday Annual に见出したロジウムcatalyst を用いるアリールアルミニウムとビニアレーンとのクロスカップリング Reflection をオリゴチオThe combination of フェンに応用するため, and the そのanti応のDetailed な検问を行った.そのRESULT,ロジウムcatalystのdaiわりにニッケルcatalystを用いても同様のリールエチルアルミニウムをUse いると, エチルアルニウムがエチレン元として働き, ビニルアレーンを加えなくてもスチルベンinducing body を and えること见出した. 2. Catalyst's C-H カップリング Reflection Utilization する Structure が Definition に Control されたポリチオフェンおよびオリゴチオフェンのPrecision synthesis method の発: 3 positions are replaced with the チオフェン inducer position Set the selected なC-Hカップリング Reflection Utilization することによって, head-to- The tail structure has a successful synthesis method and a successful synthesis method.また, branched オリゴチオフェンをモノマーにいたポリチオフェンThe synthesis is successful, and the structure of the structure is detailed and the action is completed. 3. Grignar d Reaction Catalyst Level 2 アミンを Use いるチオフェンの出プロトン's カップリング Reaction を, other matrix へThe の応用を検検する processで, Grignard reaction 応を用いるとアリール酢色のα positionで出プロトン化がIn the presence of a migrating metal catalyst, the reaction of ハロゲンアリールとのカップリングががすることを见出した.