触媒的Ｃ－Ｈカップリング反応を利用する機能性オリゴチオフェン創製法の開発

开发利用催化 C-H 偶联反应制备功能性低聚噻吩的方法

基本信息

批准号：
13J03368
负责人：
田中将太
金额：
$ 1.54万
依托单位：
Kobe University
依托单位国家：
日本
项目类别：
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
财政年份：
2013
资助国家：
日本
起止时间：
2013-04-01 至 2015-03-31
项目状态：
已结题

项目摘要

オリゴチオフェン誘導体は，様々な有機機能性材料に用いられるπ共役系材料として注目されており，その効率的な合成法の開発は有機化学上重要な課題である．本年度は，チオフェンの炭素-水素結合直接カップリング反応（C-Hカップリング反応）を用いた，合成プロセスの簡略化を目的とする機能性オリゴチオフェン誘導体の合成法の開発を行うにあたり，特に以下の３つのテーマを重点的に実施した．１．アリールアルミニウムを用いたスチルベン誘導体の合成：昨年度に見出したロジウム触媒を用いるアリールアルミニウムとビニルアレーンとのクロスカップリング反応をオリゴチオフェン合成に応用するため，その反応の詳細な検討を行った。その結果，ロジウム触媒の代わりにニッケル触媒を用いても同様の反応が進行することがわかり，アリールエチルアルミニウムを用いると，エチルアルミニウムがエチレン源として働き，ビニルアレーンを加えなくてもスチルベン誘導体を与えること見出した．２．触媒的C-Hカップリング反応を利用する構造が明確に制御されたポリチオフェンおよびオリゴチオフェンの精密合成法の開発：３位置換チオフェン誘導体の位置選択的なC-Hカップリング反応を利用することによって，head-to-tail構造を有するチエニレンビニレンオリゴマーの合成法の開発に成功した．また，分岐状オリゴチオフェンをモノマーに用いたポリチオフェン合成にも成功し，得られたポリマーの構造の詳細な検討を行った．３．アリール酢酸とハロゲン化アリールの脱プロトン的クロスカップリング反応の開発：Grignard反応剤と触媒量の２級アミンを用いるチオフェンの脱プロトン的カップリング反応を，他の基質への応用を検討する過程で，Grignard反応剤を用いるとアリール酢酸のα位で脱プロトン化が進行し，遷移金属触媒存在下，ハロゲン化アリールとのカップリング反応が進行することを見出した．

寡噻吩衍生物一直引起人们的注意，因为在各种有机功能材料中使用π共轭材料，而有效合成方法的发展是有机化学中的重要问题。在今年，我们专注于以下三个主题，特别是在使用硫芬的直接碳 - 氢键偶联反应（C-H偶联反应）的直接碳 - 氢键偶联反应（C-H偶联反应）开发合成方法时，该方法旨在简化合成过程。 1。使用芳基铝衍生物合成：为了使用去年在去年发现的寡硫磷合成的芳香胺催化剂在芳基金和乙烯烯之间应用交叉偶联反应，该反应详细研究了反应。结果，发现即使使用镍催化剂代替犀牛催化剂，也会进行相同的反应，并且当使用芳基硫珠时，乙基铝元素可作为乙烯源，并且在不添加乙烯基芳香族的情况下提供了坚生的衍生物。 2。开发一种具有明确控制的结构的聚息烯和寡硫苯基合成的方法，该结构利用了催化C-H偶联反应：通过利用三置硫代噻吩衍生物的区域选择性的C-H偶联反应，我们成功地开发了一种与甲基烯基烯基烯基烯基烯基合成的方法。此外，使用分支的寡硫苯章作为单体，聚噻吩合成也成功了，并详细研究了获得的聚合物的结构。 3。芳基乙酸和芳基卤化物之间去质子脱岩的交叉偶联反应的发展：在研究使用催化量的二胺对其他底物的甲苯偶联反应的应用过程中，我们发现，当使用Grignard反应物进行质子的反应时，质子降低了质子的反应，并在芳基的酸酸中进行反应，并在芳基的酸性酸中反应，并在芳基乙基酸的含量中进行反应，cOUETID ARIDER ARDIDER ARDIDER ARDING ARDID ARDING ARDINE PRECTION AR-COUTID ARIND rATID ARRIDE COUTIND ARRIDER进行反应。过渡金属催化剂。