VINYL ETHER-IRON COMPLEXES--NEW ORGANIC SYNTHONS

乙烯基醚-铁络合物--新型有机合成物

• 批准号: 3292026
• 负责人: MYRON ROSENBLUM
• 金额: $ 9.81万
• 依托单位: BRANDEIS UNIVERSITY
• 依托单位国家: 美国
• 财政年份: 1986
• 资助国家: 美国
• 起止时间: 1986-08-01 至 1991-07-31
• 项目状态: 已结题
• 来源: https://reporter.nih.gov/project-details/3292026
• 关键词: aldehydes; aminoacid; cyclosporines; diene; drug design /synthesis /production; immunosuppressive; iron; organic chemicals; stereoisomer; vinyl ether

The objective of this research proposal is to study the chemistry of vinyl and dienyl ether-iron complexes of general structure: CpFe(CO)2(pi2-omicronl)BF4. Within this program, we propose to establish general methods for the synthesis of classes of isomeric dienyl and polyenyl ether-iron complexes and to illustrate their use in synthesis as vinyl cation synthons and as components in reverse polarity [2+4] cyclo-addition reactions. The discovery of a simple means of preparing optically active vinyl ether-iron complexes of high optical purity and defined absolute configuration provides the background for the second part of the proposal. Our objective here is to examine the use of these systems for effecting efficient and highly flexible asymmetric syntheses of beta-hydroxyaldehydes and acids with complete control of absolute configuration at both the alpha and beta asymmetric centers. An efficient synthesis of the essential amino acid constituent of the immunosuppressive drug cyclosporin is projected, based on this chemistry. In addition, the use of these optically active reagents in assymmetric [2+4] cycloaddition reactions and Claisen rearrangements will be examined. The complexes whose chemistry is the subject of this study will constitute a new class of synthons of unique chemical reactivity in which charge affinity reversal and enantiofacial differentiation are essential and unique features. They should provide valuable new methodology for the synthetic chemist.

本研究计划的目的是研究乙烯基的化学 和二烯醚-铁络合物的一般结构： CpFe(CO)2(pi2-omicronl)BF4。 在该计划中，我们建议建立 合成二烯基异构体类的一般方法 多烯醚-铁络合物并说明它们在合成中的用途 乙烯基阳离子合成子和反极性成分 [2+4] 环加成反应。 发现一种简单的制备方法 高光学纯度的光学活性乙烯基醚-铁配合物 定义的绝对配置为第二部分提供了背景 该提案的内容。 我们的目标是检查这些系统的使用 用于实现高效且高度灵活的不对称合成 完全控制绝对的β-羟基醛和酸 α和β不对称中心的配置。 一个高效的 免疫抑制剂必需氨基酸成分的合成 基于这种化学反应，预计将出现药物环孢菌素。 此外， 这些光学活性试剂在不对称[2+4]环加成反应中的用途 将检查反应和克莱森重排。 本研究的化学主题的配合物将构成 一类具有独特化学反应性的新型合成子，其中电荷 亲和力逆转和对映面分化是必不可少的 独特的功能。 他们应该为以下方面提供有价值的新方法： 合成化学家。