双功能催化剂作用下的不对称Hosomi-Sakurai反应研究
批准号:
21262036
项目类别:
地区科学基金项目
资助金额:
60.0 万元
负责人:
黄艳
依托单位:
学科分类:
B0106.不对称合成
结题年份:
2016
批准年份:
2012
项目状态:
已结题
项目参与者:
邹琴、阿布力米提·阿布都卡德尔、杨桂花、马翠云、朱丽娟、胡云翔、杨少军
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中文摘要
Hosomi-Sakurai反应是构筑碳碳键和合成高烯丙醇/胺类化合物的有效途径之一。在合适的催化体系作用下,由低毒性的烯丙基硅试剂高效合成高烯丙醇/胺类化合物是研究Hosomi-Sakurai反应的热点及难点。针对烯丙基硅试剂活性低的特点,申请者基于Lewis酸活化理论及双官能团催化的活化策略,设计合成"协同"﹑"双活化"及"双官能团"三种类型的双功能催化剂并将其应用于不对称Hosomi-Sakurai反应,在此基础上对双功能催化剂的作用机理进行研究。通过深入探讨反应条件、底物取代程度、催化剂与底物间的多种非键相互作用规律实现高产率及高对映选择性的Hosomi-Sakurai反应。该项目的实施将有助于对双功能催化体系进行深入研究,为高烯丙基醇/胺类化合物的高效绿色合成提供新方法,为进一步发展Hosomi-Sakurai反应在目标导向化合物合成及复杂有机分子构筑中的应用提供理论指导。
英文摘要
Hosomi-Sakurai reaction is one of the effective methods to construct C-C bond and synthesize homoallylic alcohols/amines. At present, The hot topic and the challenge in Hosomi-Sakurai reaction is to choose the proper catalyst system to realize the effective transformation of less toxic allyl silicon reagents to homoallylic alcohol analogues. In this project, considering the low reactivity of silicon reagents, three types of double function catalysts, "synergistic catalyst", "double activation catalyst" and "double functional group catalyst" are designed and will be applied in catalytic asymmetric Hosomi-Sakurai reactions. The mechanism will be proposed on the basis of experimental results and the synergistic effect between the double function catalyst and the substrate. The reaction conditions, the substituent effects of the substrate, and the law of non-bonded interaction between the double function catalyst and the substrate will be intensively studied to realize the Hosomi-Sakurai reaction with efficiency and high enantioselectivity. Once the project put into effect, it will contribute to the in-depth study of the double function catalyst system, provide effective methods for green synthesis of homoallyl analogues, and afford theoretical guidance for making Hosomi-Sakurai reaction as an effective method in target synthesis and building complex organic molecules.
Hosomi-Sakurai 反应是构筑碳碳键和合成高烯丙醇/胺类化合物的有效途径之一。本项目分别在多种催化剂作用下,实现了高烯丙基醇/胺类化合物的高效合成。首先,针对烯丙基硅试剂活性低的特点,设计合成BINOL-TiF4、酸活化CBS、BINAP-AgF、M(OTf)n-PyBox等具有“协同”﹑“双活化”及“双官能团”催化剂并将其应用于醛的不对称Hosomi-Sakurai 反应,在此基础上对双功能催化剂的作用机理进行研究。其次,以三甲基烯丙基硅为亲核试剂,在Bi(OTf)3作用下完成了醛及靛红的高效烯丙基化反应;在FeCl3/TMSCl作用下完成了Hosomi-Sakurai-Prins环化串联反应;在分子碘作用下完成查尔酮的烯丙基化反应,合成了δ, ε-不饱和酮类化合物,并探索了四氢吡喃类化合物的合成。再次,以三氯烯丙基硅烷为亲核试剂,在树枝状分子催化剂作用下完成了醛和腙的烯丙基化反应。该项目的实施实现了双功能催化体系在催化Hosomi-Sakurai反应中的深入研究,并为高烯丙基醇/胺类化合物的高效绿色合成提供了有效方法。
期刊论文列表
专著列表
科研奖励列表
会议论文列表
专利列表
DOI:10.1039/c5nj01488c
发表时间:2015-09
期刊:New Journal of Chemistry
影响因子:3.3
作者:Song Zhao;Xulong Zhang;Yuwei Zhang;Huanhuan Yang;Y. Huang;Kui Zhang;Ting Du
通讯作者:Song Zhao;Xulong Zhang;Yuwei Zhang;Huanhuan Yang;Y. Huang;Kui Zhang;Ting Du
Catalytic Dehydration of Ethanol to Ethylene Over Steam-Treated ZSM-5 Zeolites
蒸汽处理 ZSM-5 沸石上乙醇催化脱水制乙烯
DOI:10.1166/sam.2015.2388
发表时间:2015-11
期刊:Science of Advanced Materials
影响因子:0.9
作者:Xianfeng Yi;Yuanyuan Sun;Shifa Zhong;Xuebing Li
通讯作者:Xuebing Li
Advances in Catalytic Asymmetric Epoxidation of a, b-Unsaturated Carbonyl Compounds
a,b-不饱和羰基化合物催化不对称环氧化反应研究进展
DOI:10.1166/eef.2014.1109
发表时间:2014-09
期刊:Energy and Environment Focus
影响因子:--
作者:Yunxiang Hu;Lijuan Zhu;Yan Huang
通讯作者:Yan Huang
基于新型有机小分子催化的不对称烯丙基化反应及Diels-Alder反应研究
- 批准号:21462042
- 项目类别:地区科学基金项目
- 资助金额:55.0万元
- 批准年份:2014
- 负责人:黄艳
- 依托单位:
基于胍双官能团有机催化剂的设计、合成及催化性能研究
- 批准号:20902077
- 项目类别:青年科学基金项目
- 资助金额:20.0万元
- 批准年份:2009
- 负责人:黄艳
- 依托单位:
国内基金
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